1.4. Методика анализа

1.4.1. Определение числа омыления

Числом омыления называется количество миллиграммов едкого калия, которое нейтрализует все кислоты, содержащиеся в 1 г смолы в свободном и связанном состоянии.

Для анализа навеску смолы 0,4-0,6 г растворяют в конической колбе вместимостью 250 см³ в 25 см³ смеси разных количеств спирта и бензола (или ацетона и бутанола). После растворения смолы в колбу вливают 20 см³ 0,3 н спиртового раствора едкого калия и смесь кипятят на водяной бане с обратным холодильником 30 минут. После охлаждения титруют 0,2 н раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина до обесцвечивания. Число омыления. X определяют по формуле

(1)

где n - количество (см³) 0,2 н соляной кислоты, пошедшей на титрование;

Т - титр щелочи, мг/см³;

g - навеска смолы, г.

1.4.2. Определение кислотного числа

Кислотным числом называется количество КОН (мг), необходимое для нейтрализации свободных жирных и смоляных кислот, содержащихся в 1 г масла или смолы. В маслах или олифах свободные жирные кислоты появляются при распаде глицеридов под влиянием различных факторов. Присутствие свободных жирных кислот снижает способность лака к высыханию. В смолах могут содержаться одно- и двухосновные кислоты, их ангидриды, а также не вошедшие в реакцию гидроксильные группы.

Для анализа берут две навески по 0,7-1 г и помещают в конические колбы (250 см³), куда приливают до 12-13 см³ спиртобензольной (1:1) или ацетоно-бутанольной смеси (1:1).

Содержимое в колбах тщательно взбалтывают до полного растворения, после чего прибавляют несколько капель фенолфталеина и оттитровывают пробы 0,3 н спиртовым раствором КОН до розового окрашивания.

Результаты анализа рассчитывают по формуле

(2)

где К - кислотное число, мг КОН /г;

а - количество раствора КОН, пошедшее на титрование при слепом опыте, см³;

в - количество раствора КОН, пошедшее на титрование смолы, см³; Т - титр спиртового раствора КОН, мг/см³:

g - навеска смолы, г.

1.4.3. Определение содержания гидроксильных групп

Это определение основано на количественной этерификации гидроксильных групп (фенолов или спиртов) уксусным ангидридом в присутствии пиридина. Выделившаяся при этом уксусная кислота оттитровывается едким натром в присутствии фенолфталеина.

Для анализа вносят в коническую колбу с притертой пробкой 0,2-0,4 г смолы в 5 см³ смеси, состоящей из трех весовых частей уксусного ангидрида и 22-х весовых частей пиридина. Колбу, закрытую притертой пробкой, нагревают 30 минут на водяной бане. После охлаждения в колбу приливают 1 см (слой) дистиллированной воды так, чтобы она стекала по стенке сосуда тонкой струей. Затем оттитровывают образовавшуюся уксусную кислоту 0,5 н раствором едкого натра с фенолфталеином. Параллельно проводят холостой опыт с таким же количеством ацетилирующей смеси. Процентное содержание гидроксильных групп в смоле (У) вычисляют по формуле:

(3)

где V₁ - количество 0,5 н раствора NaOH, пошедшего титрование контрольной пробы, см³;

V₂ - количество 0,5 н раствора NaOH, пошедшего на титрование испытуемого раствора, см³;

g - навеска смолы, г.