- •Термомеханический анализ полимеров
- •Минск-2011 Содержание
- •1. Введение
- •2. Основная часть
- •2.1. Физические состояния полимеров
- •2.2. Термомеханический анализ (тма) полимеров
- •2.3. Термомеханическая кривая
- •2.3.1. Термомеханическая кривая аморфных линейных полимеров
- •2.3.1.1. Влияние различных факторов на вид термомеханической кривой аморфных линейных полимеров
- •2.3.2. Термомеханическая кривая кристаллических полимеров
- •2.3.3. Термомеханическая кривая термореактивных полимеров
- •2.4. Применение термомеханического анализа
- •3. Заключение
- •Литература
2.2. Термомеханический анализ (тма) полимеров
Термомеханические свойства полимера характеризуют его механическое поведение в различных термических условиях. Чаще всего при этом имеют в виду способность полимера противостоять действию направленного внешнего усилия, которое создает в нем напряжение σ, способное вызвать деформацию, т. е. изменение геометрии образца.[3] Метод исследования деформируемости полимеров в широком температурном интервале был разработан В.А. Каргиным и Т.И, Соголовой и получил название термомеханического.[2] Термомеханический метод основан на определении величины деформации в зависимости от температуры, при этом характер прилагаемой нагрузки может быть различным: нагрузка может быть постоянно действующая или периодически прилагаемая на определенный промежуток времени, при этом фиксируется деформация полимерного тела при каждой температуре и выбранном времени действия силы.[1]
Для проведения термомеханического анализа используют различные методы деформации, временной режим механического воздействия, устройства аппаратуры и способы регистрации. Рассмотрим основные способы деформирования полимера. [3]
Метод одноосного растяжения. (Рис.1) В этом методе один конец образца полимера неподвижно закрепляют, а к другому прилагают растягивающее постоянное усилие. В результате то под действием возникающего напряжения образец будет удлиняться в направлении приложения силы.
|
Рис.1. Деформирование полимера при одноосном растяжении 1- образец полимера; 2- подвижный зажим; 3- неподвижный зажим. Стрелками указаны направления изменений размеров образца |
Растяжению подвергаются, как правило, образцы, приготовленные в виде нитей или лент постоянного сечения, иногда используют образцы в виде двусторонних лопаточек.
Рис.2. Деформирование полимера при одноосном сжатии 1- образец полимера; 2- подвижный рабочий орган; 3- неподвижная (опорная) поверхность. Стрелками указаны направления изменений размеров образца |
Однако при действии постоянного усилия удельная нагрузка по мере сжатия убывает вследствие возрастания площади сечения образца (пределом сжатия теоретически является соприкосновение верхней и нижней поверхностей, но достижение его немыслимо, поскольку требует бесконечной величины поверхностей). Это делает метод сжатия полезным для исследования относительно малых деформаций, но не позволяет полностью провести термомеханический анализ, в особенности при постоянном действии груза, когда происходит непрерывное накопление деформаций.
Рис.3. Деформирование полимера при пенетрации а- при неограниченной опорной поверхности; б- в чашечке. 1- образец полимера; 2- пуансон с плоским срезом; 3- опорная поверхность. Стрелками указаны направления перемещения массы материала |
Пуансон цилиндрической формы имеет обычно плоский срез, и, поскольку образец располагается на параллельном ему плоском основании, процедура напоминает испытания на сжатие. Однако по существу характер деформации полимера в рассматриваемом случае оказывается намного сложнее. Площадь образца превосходит сечение пуансона, и в деформацию вовлекается большая масса полимера, чем лежащая непосредственно под ним; при этом силовое поле напряжено неоднородно. Нагрузка, действующая через пуансон, вызывает изменения формы полимера, которые не могут быть отнесены к определенному типу деформаций. Таким образом, величина отклонений от чистого сжатия зависит от относительных размером торца образца и сечения пуансона, от толщины образца, его природы и физического состояния, а также от степени пенетрации. Все это справедливо для образцов, не ограниченных с боковых сторон. Для образцов же, имеющих такое ограничение, следует принять во внимание влияние стенок. В этом случае движение вязкоупругой массы в стороны невозможно и она вынуждена выдавливаться вверх по зазору между пуансоном и стенками.
При проведении ТМА используют различные приборы и аппаратуру. Основным назначением аппаратурного обеспечения ТМА является осуществление и измерение деформации полимеров в ходе изменения их температуры. При всем многообразии приборов, разработанных для этой цели, все они содержат определенные функциональные элементы, соответствующие основным принципам методики. Эти элементы и их взаимные связи представлены на следующей блок-схеме:
Элементы, составляющие левую часть схемы, связаны с механическим воздействием на полимер и измерением деформации; в правой части — элементы, обеспечивающие тепловое воздействие и измерение температуры. В автоматические установки входит оран регистрации величин деформации и температуры — самописец.
Примерами приборов, используемых в ТМА, являются прибор Александрова-Гаева, прибор для исследования удлинения при растяжении по Шапиро, консистометр Геплера, приспособленный для ТМА, прибор Канавца для измерения температур стеклования и текучести и др.[3]
Измеряя деформацию ε при последовательно изменяющихся температурах Т, строят термомеханическую кривую полимера ε(Т).