- •7 Вопрос.
- •Вопрос № 9. Роль воды в процессах жизнедеятельности человека
- •10. Понятие об идеальном растворе. Константа растворимости. Условия растворения и образования осадков.
- •Вопрос 11
- •Второй закон Рауля
- •Осмотическое давление
- •Растворы электролитов
- •Изоосмия
- •Вопрос 12
- •Автопротолиз как кислотно-основное взаимодействие
- •Константа автопротолиза
- •Автопротолиз воды
- •Вопрос 19.
10. Понятие об идеальном растворе. Константа растворимости. Условия растворения и образования осадков.
Первый закон Рауля связывает давление насыщенного пара над раствором с его составом; он формулируется следующим образом:
Парциальное давление насыщенного пара компонента раствора прямо пропорционально его мольной доле в растворе, причём коэффициент пропорциональности равен давлению насыщенного пара над чистым компонентом.
Для бинарного раствора, состоящего из компонентов А и В (компонент А считаем растворителем) удобнее использовать другую формулировку:
Относительное понижение парциального давления пара растворителя над раствором не зависит от природы растворённого вещества и равно его мольной доле в растворе.
Растворы, для которых выполняется закон Рауля, называются идеальными. Идеальными при любых концентрациях являются растворы, компоненты которых очень близки по физическим и химическим свойствам (оптические изомеры, гомологи и т. п.), и образование которых не сопровождается изменением объёма и выделением либо поглощением теплоты. В этом случае силы межмолекулярного взаимодействия между однородными и разнородными частицами примерно одинаковы, и образование раствора обусловлено лишь энтропийным фактором.
Константа растворимости (ПР, Ksp) — произведение концентрации ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при постоянной температуре и давлении. Произведение растворимости — величина постоянная.
При постоянной температуре в насыщенных водных растворах малорастворимых электролитов устанавливается равновесие между твердым веществом и ионами, образующими это вещество. Например, в случае для CaCO3 это равновесие можно записать в виде:
Константа этого равновесия рассчитывается по уравнению:
В общем виде, произведение растворимости для вещества с формулой AmBn, которое диссоциирует на m ионов An+ и n ионов Bm-, рассчитывается по уравнению:
где [An+] и [Bm-] — равновесные молярные концентрации ионов, образующихся при электролитической диссоциации.
Данное уравнение не учитывает коэффициенты активности, то есть степень влияния ионных сил. Для растворов с концентрациями большими, чем 1×10−4 моль/л необходимо использовать произведение активностей:
где аA и аB — активности ионов A и B.
Произведение активностей ионов для насыщенных растворов малорастворимых электролитов при данной температуре постоянная величина. Она зависит от температуры и природы растворителя.
Произведение растворимости связано с растворимостью следующим соотношением:
где:m+n — суммарное количество молей катионов и анионов
m —количество молей катиона
n — количество молей аниона
Ksp — произведение растворимости
S — растворимость вещества (моль/л)
Образование осадка происходит, если:
Это достигается прибавлением избытка электролита, содержащего одноименный ион K+ или A-.
Например, если в раствор малорастворимого электролита СаСО3 внести хорошо растворимый сильный электролит Nа2СО3, то повысится концентрация иона СО32- и понизится концентрация иона Ca2+ и следовательно, снизится растворимость СаСО3, таким путем можно осаждать малорастворимые соединения.
Растворение осадка происходит, если:
Это происходит, если связывается один из ионов, посылаемых осадком в раствор.
Например, растворение электролита FeS происходит при добавлении раствора соляной кислоты HCl. Ионы водорода связывают ионы S2- в молекулы H2S, которые удаляются в виде газа. Произведение концентрации ионов Fe2+ и S2- становится меньше произведения растворимости сульфида железа, и осадок растворяется.
Зная величину ПР, можно регулировать образование или растворение осадка, также оценить выпадает ли в данных условиях осадок. Для этого концентрацию ионов подставляют в выражение:
и полученную величину сравнивают со справочной. Осадок выпадет, если полученная величина ПР превышает табличную.