- •1. Вредные примеси в нефти
- •2. Обезвоживание и обессоливание нефти
- •3. Общая характеристика оборудования электрообессоливающих установок
- •4. Основная схема атмосферной перегонки нефти
- •5. Основная схема вакуумной перегонки мазута
- •6. Общая характеристика аппаратов первичной переработки нефти
- •7. Термодинамика термических превращений соединений нефти
- •8. Кинетика и механизм термических превращений соединений нефти
- •9. Термический крекинг. Режим процесса. Принципиальная схема. Характеристика продукции.
- •10. Пиролиз. Режим процесса. Принципиальная схема. Характеристика продукции.
- •11. Замедленное и термоконтактное коксование. Режим процесса. Принципиальная схема. Характеристика продукции. Замедленное коксование
- •Термоконтактное коксование
- •12. Висбрекинг нефтяных остатков. Режим процесса. Принципиальная схема. Характеристика продукции.
- •13. Назначение процесса каталитического крекинга. Качество продуктов и их использование.
- •Качество продуктов кк и их использование
- •14. Требования к промышленным катализаторам кк. Активность, селективность и стабильность катализаторов.
- •15. Механизм действия катализаторов окислительно-восстановительного типа.
- •16. Кислотный катализ
- •17. Каталитический крекинг. Химические основы процесса. Превращения алканов, циклоалканов, алкенов и аренов.
- •Химические основы процесса
- •Каталитический крекинг алканов
- •Каталитический крекинг циклоалканов
- •Каталитический крекинг алкенов
- •Каталитический крекинг алкилароматических углеводородов
- •18. Каталитический крекинг. Принципиальная технологическая схема. Режим процесса.
- •19. Каталитический риформинг. Химические основы процесса. Превращения алканов, циклоалканов.
- •20. Каталитический риформинг. Влияние гетероатомных соединений и металлов, коксообразование на катализаторах.
- •21. Каталитический риформинг в промышленности. Катализаторы процесса.
- •22. Классификация гидрогенизационных процессов в нефтепереработке.
- •23. Химические основы гидрогенизационных процессов.
- •24. Гидрогенизационные процессы. Превращения сероорганических, азотсодержащих, кислородсодержащих и металлоорганических соединений.
- •25. Гидрогенизационные процессы. Превращения ув. Катализаторы процесса.
- •26. Гидроочистка в промышленности.
- •27. Гидрокрекинг. Химические основы процесса.
- •28. Гидрокрекинг. Превращение алканов, циклоалканов, алкенов, аренов. Гидрокрекинг в промышленности.
- •29. Характеристика нефтяных газов. Очистка и осушка газов.
- •30. Разделение газов
- •31. Алкилирование. Изомеризация. Полимеризация алкенов.
15. Механизм действия катализаторов окислительно-восстановительного типа.
Ахметов
В электронном (окислительно-восстановительном) катализе ускоряющее действие катализаторов достигается облегчением электронных переходов в гемолитических реакциях за счет свободных электронов переходных металлов.
Переходные металлы являются активными катализаторами в подавляющем большинстве окислительно-восстановительных реакций. Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель, медь и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования, а также окисления. Серебро является практически единственным катализатором парциального окисления (например, этилена до его окиси).
Характерной особенностью переходных металлов является незавершенность их электронных d-оболочек, определяющая их специфические химические (переменная валентность, склонность к комплексообразованию), многие физические (образование кристаллов металлического типа, работа выхода электрона из металла, электропроводимость, магнитные свойства и др.) и каталитические свойства.
В кристаллическом состоянии часть электронов из d-оболочек переходит в зону проводимости и возникает возможность обмена электронами между d- и внешней s-оболочкой. Энергетическая легкость подобного перехода (определяемая работой выхода электрона из металла) приводит к тому, что на внешней поверхности кристалла образуется определенное число свободных электронов. Их наличие приводит к появлению на поверхности свободных валентностей — положительных в случае свободного электрона (электронно-донорная проводимость) и отрицательных при отсутствии электрона (электронно-акцепторная, так называемая «дырочная» проводимость) у частицы, расположенной на поверхности кристалла
Наличие свободных валентностей на поверхности электронных катализаторов определяет прежде всего их адсорбционные (хемосорбционные) свойства. При этом возможны два различных механизма процесса хемосорбции:
1. Поверхность катализатора обладает меньшим сродством к электрону адсорбирующегося атома или молекулы, как, например, хемосорбция кислорода на металлической поверхности. В этом случае возникает ковалентная связь за счет перехода свободных электронов из металла к кислороду (т. е. кислород является окислителем).
2. Поверхность металла обладает большим сродством к электрону, по сравнению со сродством к электрону адсорбирующегося атома. Типичный пример — хемосорбция водорода на металлической поверхности (например, платины). В этом случае происходит переход электрона от адсорбирующейся молекулы в металл (водород является восстановителем).
Методичка
Катализаторы окислительно-восстановительного типа используют при гидрировании, дегидрировании, гидрогенолизе гетероорганических соединений нефти и др.
К этим катализаторам относятся переходные металлы (с незаполненными d- или f-оболочками) первой подгруппы (Сu, Ag) и восьмой группы (Fe, Ni, Со, Pt, Pd) периодической системы Д. И. Менделеева, их окислы и сульфиды, их смеси (молибдаты никеля, кобальта, ванадаты, вольфраматы, хроматы), а также карбонилы металлов и др. Для этих катализаторов характерен гомолитический катализ, когда химическое взаимодействие протекает по гомолитическому механизму.