- •Стеклообразование в системах
- •Оглавление
- •Глава 1. Литературный обзор………………………………………….-7-
- •Глава 2 физико-химические методы анализа……………….-27-
- •Глава 3 исследования стеклообразования в системе
- •Введение
- •Глава 1. Литературный обзор
- •1.1. Стеклообразное состояние веществ
- •1.1.1. Определение стекол
- •1.1.2. Условия стеклообразования
- •1.1.3. Свойства стекол
- •1.2. Кристаллизация оптических стекол
- •1.3. Химические и физико-химические свойства
- •1.4. Критерии стабильности стекол
- •1.5. Количественный критерий стеклообразующей способности вещества на основе учета природы химической связи
- •Вторым условием образования стекла условными стеклообразователями в сочетании с модификаторами сетки является соотношение:
- •1.6. Диаграммы плавкости систем
- •Глава 2. Физико-химические методы анализа
- •2.1. Понятие о методах физико-химического анализа
- •2.2. Рентгенофазовый анализ (рфа)
- •2.3. Дифференциально-термический анализ (дта)
- •2.4. Микроструктурный анализ (мса)
- •2.5. Видимая и ик-спектроскопия
- •Глава 3. Исследование стеклообразующей способности в системе NaF – MeF2 – CdSo4 (Me – Ca, Ba)
- •3.1. Диаграммы плавкости систем
- •3.2. Расчет стеклообразующей способности расплавов систем
- •3.3. Определение областей стеклования в системах
- •3.4 Исследование свойств стекол, образующихся в системах
- •3.4.1. Оптическая прозрачность стекол
- •3.4.2. Термические характеристики стекол в системах
- •Литература
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ
ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
ТЮМЕНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
ИНСТИТУТ МАТЕМАТИКИ, ЕСТЕСТВЕННЫХ НАУК И ИНФОРМАЦИОННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ
КАФЕДРА НЕОРГАНИЧЕСКОЙ И ФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ
Игнатьева Любовь Владимировна
Стеклообразование в системах
NaF - MeF2 - CdSO4 (Me - Ca, Ba)
Направление 020100.68 Химия
Программа «Физико-химический анализ природных
и технических систем в макро - и наносостояниях»
Выпускная работа –
магистерская диссертация
Научный руководитель:
к.х.н., доцент кафедры
неорганической и
физической химии ТюмГУ
Кертман А. В. _______________
Руководитель программы: доктор хим. наук,
профессор Андреев О.В. ______________
Рецензент:
Зав. кафедрой материаловедения и технологии
конструкционных материалов Тюменского
государственного нефтегазового
университета, доктор техн. наук, профессор,
заслуженный деятель науки РФ Ковенский И.М. ______________
«Допустить работу к защите»
Заведующий кафедрой
неорганической и физической химии
доктор хим. наук, профессор Андреев О.В. ______________
Тюмень – 2011
Оглавление
ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………....-4-
Глава 1. Литературный обзор………………………………………….-7-
1.1. Стеклообразное состояние веществ……………………………………......-7-
Определение стекол…………………………………………….........-7-
Условия стеклообразования………………………………………...-8-
1.1.3. Свойства стекол…………………………………………………….-10-
1.2. Кристаллизация оптических стекол……………………………………....-15-
1.3. Химические и физико-химические свойства NaF, CaF2, BaF2 и
CdSO4…………………………………………………………….........................-18-
1.4. Критерии стабильности стекол……………………………………….…..-22-
1.5. Количественный критерий стеклообразующей способности
вещества на основе учета природы химической связи……………………....-23-
1.6. Диаграммы плавкости систем NaF – MeF2, NaF – CdSO4, MeF2 – CdSO4 (Me – Ca, Ba)……….…………………………………………-26-
Глава 2 физико-химические методы анализа……………….-27-
2.1. Понятие о методах физико-химического анализа…………………….…-27-
2.2. Рентгенофазовый анализ (РФА)…………………………………………..-30-
2.3. Дифференциально-термический анализ (ДТА)………………………….-34-
2.4. Микроструктурный анализ (МСА)…………………………………….…-36-
2.5. Видимая и ИК-спектроскопия…………………………………….………-37-
Глава 3 исследования стеклообразования в системе
NaF – MeF2 – CdSO4 (Me – Ca, Ba)…………….………………………………-40-
3.1. Диаграммы плавкости систем……………………………………………...-40-
3.2. Расчет стеклообразующей способности расплавов систем
NaF – MeF2 – CdSO4 (Me – Ca, Ba), содержащих тройное
соединение……….………..…………………………………………….............-42-
3.3. Определение области стеклования в системе NaF – MeF2 – CdSO4
(Me – Ca, Ba)………...............................................................................................-50-
3.4. Исследование свойств фторсульфатных стекол …………………………-55-
3.4.1. Оптическая прозрачность стекол………………………………….-55-
3.4.2. Термические характеристики стекол в системах
NaF – MeF2 – CdSO4 (Me – Ca, Ba)…….....................................................-59-
ВЫВОДЫ…………………………………………………………………………-67-
ЛИТЕРАТУРА………………………………………………………………........-68-
Введение
Проблеме стеклования неорганических веществ посвящено значительное число работ. Исследования оксидных, сульфидных, галогенидных, сульфатных или смешанных стекол и построение структурных моделей стеклообразования в большинстве случаев основывается на сравнении результатов, полученных различными методами исследований кристаллических и стеклообразных систем близкого химического состава. Такой подход справедлив в том случае, если ближнее окружение центрального атома предполагается идентичным как для кристаллического, так и для стеклообразного состояний. В дополнение к данному подходу, который основывается на знаниях кристаллохимии, в последнее время делаются попытки развить новый способ описания закономерностей стеклообразования с использованием представлений о расплавленном состоянии. Использование комплексно-кластерной модели строения солевых расплавов раскрывает широкие перспективы в понимании химических и физико-химических закономерностей процесса стеклообразования, причин формирования той или иной сетки стекла, влияния химической природы и концентрации компонентов стеклообразующей системы на структуру и свойства получаемого стекла [1].
В структурных моделях авторы предлагали количественные критерии стеклования, основанные на изучении классов стекол, содержащих бинарные соединения: оксиды, халькогениды, галогениды. В работах Байдакова Л.А. предложен метод расчета стеклообразующей способности вещества на основе квантовых характеристик атомов, входящих в данное вещество, и учета природы взаимодействия между ними [2].
Целью настоящей работы является определение областей стеклования и физико-химических свойств стекол в системах NaF – MeF2 – CdSO4 (Me – Ca, Ba).
Задачами исследования являются:
Построение диаграмм плавкости систем CdSO4 – NaF; CaF2 – CdSO4; NaF – BaF2; BaF2 – CdSO4.
Теоретическое и экспериментальное определение областей стеклования расплавов образцов систем NaF - CaF2 - CdSO4 и NaF - ВaF2 - CdSO4, условий получения стекол, изучение термической стабильности и оптической прозрачности стекол.
Научная новизна работы заключается в следующих результатах:
Впервые построены диаграммы плавкости 4 систем в температурном интервале от 500 К до температур полного расплава.
В системах NaF - CaF2 - CdSO4 и NaF - ВaF2 - CdSO4 расчетным путем определены области стеклования, границы которых подтверждены экспериментальными исследованиями. Имеющаяся корреляция между расчетными значениями областей стеклования и результатами эксперимента свидетельствует о достоверности выбора критериев стеклообразования.
Определены характеристические температуры, критерии термической стабильности и области прозрачности стекол. С увеличением радиуса иона щелочноземельного металла область стеклования и термическая стабильность стекол увеличивается. Область прозрачности синтезированных стекол находится в интервале от 258-270 нм до 7-8 мкм.
Практическая значимость.
Определены области стеклования в системах NaF - CaF2 - CdSO4 и NaF - ВaF2 - CdSO4. Синтезированные стекла, обладающие высокими значениями пороговых длин волн в инфракрасной области (до 8.0 мкм), предложены к использованию в качестве ИК окон.
Представлена возможность использования концепции расчета стеклообразующей способности ковалентного расплава для систем, имеющих соединения со сложным анионом.
Полученные результаты могут быть использованы как справочные данные, дополняющие представления о химии фторсульфатных стекол.
На защиту выносятся:
Диаграммы плавкости систем CdSO4 – NaF; CaF2 – CdSO4; NaF – BaF2; BaF2 – CdSO4.
Теоретический расчет стеклообразующей способности ковалентного расплава и экспериментальное подтверждение областей стеклования в системах NaF - CaF2 - CdSO4 и NaF - ВaF2 - CdSO4.
Термическая стабильности и оптическая прозрачность полученных стекол.
Апробация работы. Результаты работы были представлены на XXI Российской молодежной научной конференции (Екатеринбург, 2011); студенческой научной конференции (Тюмень, ТюмГУ, 2011 - диплом первой степени).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 научные статьи (Вестник ТюмГУ, 2009, 2011) и 1 тезис доклада.
Структура и объем работы. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 71 страницах, включая 17 рисунков и 14 таблиц. Список литературы содержит 44 наименования.