32. Сущность потенциометрического анализа. Окислительно-восстановительный потенциал и его зависимость от концентрации и температуры.

ПА основан на измерении или определении потенциала индикаторного электрона, кот зависит от состава исследуемой сис-мы. Если в р-р, сод окисл и восстан формы одного и того же вещ-ва (fe+2-восстан и fe+3-окисл) опустить электрон из благородного металла (индикаторного), то электрод приобретет потенциал характерный для данных ионов. Ионы находящ в р-ре, попадая на такой электрод, способны отдавать ему или принимать электроны. Соответственно окисленная форма принимает электроны, а сама при этом восстан-ся.

Значение ОВ потенциала зависит от природы сис-мы и концентрации. Величину потенцила можно определить с помощью классического ур-ния НЕРНСТА. , где E⁰ - стандартный электродный потенциал, измеряется в вольтах, n- число электродов, уч в реакции. и  — активности соответственно окисленной и восстановленной форм вещества.

Если р-я ОВ идет щелочной среде, то ур-ние примет другой вид. Потенциал сис-мы зависящ от среды называется реальным окисл-восстан потенциалом.

33. Методы прямой потенциометрии

34. Электроды сравнения и индикаторный электрод

35. Ионоселективные электроды

36. Методы потенциометрического титрования

37. З-н Фарадея: Согласно з-ну Ф по количеству электричества, израсходованного на электролитическое выделение элемента из р-ра, можно определить количество выделевшегося эл-та. ,

где q – колич электричества, А*с;

m – масса выделившегося в-ва, г;

n – число электронов, участв в р-ции;

F – число Ф =9,65*10⁴ Кл/моль.

38. Сущность кулонометрического анализа.

На основе закономерности, что m пропорц Q, разрабат кулонометрич методы анализа, при кот исслед р-р подвергают электролизу, при этом измеряют Q, затрач на электрохим восстан или окисление определенного элемента. Прибор – гальванометр. Они позвол измер оч слабые токи. Этим методом можно опред оч мал значения.

39. Прямая кулонометрия

При прямой кулонометрии, определяют в-во окислившееся либо восстановившееся на одном из электродов, при этом побочные хим р-ции не протекают. Этот метод прямой кулонометрии примен для опред многих орг в-в, при этом различают на практике кулонометрию при постоян потенциале и при постоян силе тока.

Кулонометрия при пост потенц (прям кулонометрия): В этом случае при пост потенциале эл-за сила тока пост изменяется, т.к. конц определяемого в-ва непрерывно падает. Сила тока измен-ся по экспоненте в зависимости от времени эл-за, если построить графич зависимость в корд (ln I от t), то зависимость – прямая линия. Ln I=kt: k=tg α.

Схема прямой кулонометрии при пост потенц. 1 – источ питания, 2 – реастат, 3 – амперметр, 4- раб эл-д, 5 – эл-д, 6 – стандарт эл-д, 7 – потенциом электролизер.

Кулонометрия при пост силе тока (хронометр. М-д): При этом м-де сила тока постоянная величина, а продолжительность электролиза t опред секундомером, затем рассчит Q: Q=I*t. Постоянную силу тока поддерживают включая последовательно с электролитической ячейкой высокополное сопротивление порядка 1*10^{4 –} 2.5*10 ⁴. Наряжение поддерживается 100-200 В. Напряжение на ячейках обычно повышается при электролизе вследствие изменения концентрации ионов водорода в растворе. Схема: 1 – источ пит, 2 – ключ, 3 – реастат, 4 – амперметр, 5 – яч для эл-за.