32. Что такое формолитовая реакция?
Конденсация с формальдегидом (формолитовая реакция) В присутствии концентрированной серной кислоты ароматические углеводороды конденсируются с формальдегидом с образованием смо-лообразных вешеств бурого цвета:
Эта очень чувствительная реакция, позволяющая обнаружить даже следы ароматических углеводородов в нефтяной фракции, применяется для контроля полноты удаления ароматических углеводородов из нефтяной фракции адсорбционным методом. Опыт проводится следующим образом: на часовое стекло наливают немного концентрированной серной кислоты, добавляют несколько капель формалина и 2-3 капли исследуемой фракции. Появление бурой или желтой окраски указывает на присутствие ароматических углеводородов.
33. МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ РАЗЛИЧНЫХ РЯДОВ Алканы ▪ Метод анилиновой точки.
Метод применим для бензиновых фракций. АТ – это температура взаимного растворения анилина и фракции, их равных объемов. Определяется АТ исследуемой фракции. После этого из фракции удаляются ароматические у/в и определяется снова АТ деароматизованной части фракции. На основании этих двух АТ рассчитывают %-ое содержание Ar у/в и Nf у/в. По разности определяют %-ое содержание Al (∑ i-Al и н-Al).
▪ Комплексообразование с мочевиной.
Метод
применяют исследуя керосино-газойлевые
фракции нефти. Навеску фракции перемешивают
с карбамидом
в метаноле. Молекулы в мочевине
располагаются таким образом, что
образуются между ними пространство
(цилиндрическое), в которое помещаются
н-Al.
Такое расположение обусловлено
водородными связями. Комплексообразование
идет при комнатной температуре. Комплекс
фильтруют на вакуум-фильтре, а затем
промывают. При обработке горячей водой
комплекс разрушается, и выделяются
н-Al.
i-Al
невозможно выделить из-за их строения
(сильноразветвленный углеродный скелет).
Зная массу н-Al
и массу исходной смеси рассчитывают
%-ое содержание н-Al.
Нафтены
▪ Метод АТ.
▪ Дегидрогенезация.
Можно точно определить содержание нафтенов, молекулы которых содержат шестизвенные циклы. Для этого нафтено-алкановую часть подвергают дегидрогенезации над платиновым катализатором.
Арены
▪ Метод АТ.
Зная АТ фракции и АТ после удаления из фракции Ar у/в можно рассчитать содержание Ar у/в по формуле:
,
где
-
анилиновый коэффициент, который равен
%-му содержанию Ar
при разности температур 1ºС.
-
АТ исходной фракции.
-
АТ деароматизованной фракции.
▪ Сульфирование.
Определенный объем фракции смешивается в сульфаторе с серной кислотой в присутствии фосфорного ангидрида, который нужен для предотвращения дисульфирования (т.к реакция обратима). Затем измеряют объем фракции и по уменьшению объема рассчитывают %-ое содержание Ar у/в.
▪ Дисперсионный коэффициент.
, где
- показатель преломления на голубой линии спектра водорода.
- показатель преломления на красной линии спектра водорода.
Определяют фракции, нафтено-алкановой части и аренов, затем по правилу аддитивности рассчитывают %-ое содержание Ar у/в:
Олефины
▪ Метод бромных/йодных чисел.
Заключается
в том, что навеску продукта, растворенного
в соответствующем растворителе,
обрабатывается определенным количеством
титрованного раствора йода/брома,
взятого в избытке. Непрореагировавший
галоид оттитровывается тиосульфатом
натрия
и вычисляют количество йода, вступившего
в реакцию:
.
Определение %-го содержания олефинов рассчитывается по формуле:
▪ Метод ЖАХ.
По адсорбционной способности олефины находятся между аренами, имеющими самую высокую ад.способность и алканами, имеющие наименьшую адсор.способность. В навеску добавляют специальные вещества (флюоресцирующие), заливают в колонку с силикагелем. После отделения зон колонку облучают ультрафиолетом и по высоте определяют содержание олефинов. Флюоресцирующие вещества представляют собой полициклические соединения, выделяемые из нефтяных смол вместе с жировыми красителями.
▪ Озонирование.
Озон количественно с большой скоростью присоединяется к алкенам при комнатной температуре, причем с аренами он не реагирует.
Разрушение озонида под действием водорода приводит к образованию альдегидов или кетонов, по составу которых можно судить о положении двойной связи.
Диолефины
▪ Отделение диолефинов от всей массы бензина проводят с помощью реакции диенового синтеза:
