- •1.Абсолютная и относительная погрешности.
- •2 Классификация погрешностей по форме представления:
- •3 Способы выявления систематической погрешности
- •Выполнение анализа независимыми методами.
- •Проведение холостого опыта или анализа.
- •Метод стандартных образцов
- •4 Случайные погрешности
- •5. Генеральная и выборочная совокупность
- •6. Среднее арифметическое выборочной совокупности. Случайное отклонение.
- •7. Выборочное стандартное отклонение. Дисперсия
- •8. Среднеквадратичное отклонение
- •9. Нормальное распределение
- •10. Распределение Стьюдента
- •11. Требование к пробе анализа. Генеральная, средняя, лабораторная и анализируемая проба
- •12. Отбор проб газов, жидкостей и твердых веществ.
- •13.Отбор проб продуктов питания и продовольственного сырья.
- •14. Принципы подготовки проб к анализу.
- •15. Метод разложения проб
- •16. Растворение проб.
- •17. Сплавление пробы.
- •18. Пиролиз пробы.
- •19. Методы разделения и концентрирования проб.
- •20. Сущность титриметрии
- •21. Стандартизация растворов титрантов.
- •22. Точка эквивалентности
- •23. Точка конца титрования
- •24. Кривые титрования
- •25. Способы титрования
- •26. Индикаторы и правила выбора индикатора
- •27. Гальванический элемент
- •28. Общие принципы электрохимических методов анализа. Классификация электродов и электродных систем.
- •29. Метод прямой кондуктометрии
- •30. Безэлектродная кондуктометрия
- •32. Сущность потенциометрического анализа. Окислительно-восстановительный потенциал и его зависимость от концентрации и температуры.
- •33. Методы прямой потенциометрии
- •34. Электроды сравнения и индикаторный электрод
- •35. Ионоселективные электроды
- •1. Первичные:
- •2. Сложные и многомембранные
- •36. Методы потенциометрического титрования
- •38. Сущность кулонометрического анализа.
- •39. Прямая кулонометрия
- •40. Кулонометрия при постоянной силе тока
- •41. Теоретические основы вольтамперометрии
- •43. Методы полярографии
- •44. Метод дифференциальной полярографии
- •45. Инверсионная вольтамперометрия
- •49. Принципиальная схема хроматографа
- •52. Радиоактивность. Методы регистрации радиоактивности
- •42. Схема установки полярографического анализа
- •42. Схема установки полярографического анализа
- •1.Абсолютная и относительная погрешности.
- •2 Классификация погрешностей по форме представления:
38. Сущность кулонометрического анализа.
На основе закономерности, что m пропорц Q, разрабат кулонометрич методы анализа, при кот исслед р-р подвергают электролизу, при этом измеряют Q, затрач на электрохим восстан или окисление определенного элемента. Прибор – гальванометр. Они позвол измер оч слабые токи. Этим методом можно опред оч мал значения.
39. Прямая кулонометрия
При прямой кулонометрии, определяют в-во окислившееся либо восстановившееся на одном из электродов, при этом побочные хим р-ции не протекают. Этот метод прямой кулонометрии примен для опред многих орг в-в, при этом различают на практике кулонометрию при постоян потенциале и при постоян силе тока.
Кулонометрия при пост потенц (прям кулонометрия): В этом случае при пост потенциале эл-за сила тока пост изменяется, т.к. конц определяемого в-ва непрерывно падает. Сила тока измен-ся по экспоненте в зависимости от времени эл-за, если построить графич зависимость в корд (ln I от t), то зависимость – прямая линия. Ln I=kt: k=tg α.
Схема прямой кулонометрии при пост потенц. 1 – источ питания, 2 – реастат, 3 – амперметр, 4- раб эл-д, 5 – эл-д, 6 – стандарт эл-д, 7 – потенциом электролизер.
Кулонометрия при пост силе тока (хронометр. М-д): При этом м-де сила тока постоянная величина, а продолжительность электролиза t опред секундомером, затем рассчит Q: Q=I*t. Постоянную силу тока поддерживают включая последовательно с электролитической ячейкой высокополное сопротивление порядка 1*104 – 2.5*10 4. Наряжение поддерживается 100-200 В. Напряжение на ячейках обычно повышается при электролизе вследствие изменения концентрации ионов водорода в растворе. Схема: 1 – источ пит, 2 – ключ, 3 – реастат, 4 – амперметр, 5 – яч для эл-за.
40. Кулонометрия при постоянной силе тока
Кулонометрия при пост силе тока (хронометр. М-д): При этом м-де сила тока постоянная величина, а продолжительность электролиза t опред секундомером, затем рассчит Q: Q=I*t. Постоянную силу тока поддерживают включая последовательно с электролитической ячейкой высокополное сопротивление порядка 1*104 – 2.5*10 4. Наряжение поддерживается 100-200 В. Напряжение на ячейках обычно повышается при электролизе вследствие изменения концентрации ионов водорода в растворе.
41. Теоретические основы вольтамперометрии
Вольтамперометрия основана на изучении поляризационных или вольтамперных кривых, т.е. изучение графических зависимостей силы тока в электролите от напряжения между электродами.
Если приложить небольшую разность потенциалов к электродам, кот. опущены в раствор электролита, а затем постепенно увеличить эту разность потенциалов, то как в электролите будет сначала небольшим, и будет возрастать по закону ОМА: J=E/R.
При этом в электролите, ионы будут разлагаться, либо восстанавливаться, либо окисляться на электродах, но в очень небольшом количестве. Как только разность потенциалов достигнет этого значения, для конкретных ионов, сила тока начнет резко возрастать. Если же при этом еще 1 из электродов сделать с малой поверхностью, а другой, со значительно большей, то на электроде с малой поверхностью, будет очень высокая плотность тока: ĵ=J/S. Поэтому, на поверхности малого электрода, начнет происходить интенсивное разложение ионов. При некотором напряжении, скорость разрядки ионов станет больше скорости диффузии этих ионов к малому электроду у глубины электролита, а концентрация ионов у поверхности электрода станет ничтожно малой (≈0). Ток этих ионов будет определяться скоростью диффузии этих ионов к поверхности электрода. Поэтому, ток, проходящий через электролит, практически не будет увеличиваться, с возрастанием разности потенциалов – предельный ток, а сила пропорциональна концентрации, иона в электролите. Эта зависимость называется – полярограммой, либо полярографической кривой.
рис. Полярограмма
ОА: ток протекает практически без разрядки ионов.
АВ: резкое возрастание тока и соответственно резкое увеличение разрядки ионизирующих ионов.
ВК: все анализируемые ионы, успевают разрядиться со скоростью большей скорости их диффузии из ядра электролита.
H: характеризует предельный ток (Ja ) и дает определить концентрацию анализируемого вещества. С: характеризует потенциал ½ необходимый для достижения половины предельного тока (потенциал полуволны).
Е1/2 не зависит от концентрации растворимого вещества, а зависит от природы восстановленного иона , и она служит для качественной оценки присутствующих в электролите ионов, т.е. по нему узнают какой ион разряжается. Зависимость силы тока(J) от концентрации и анализируемых ионов(C): J=K*C, где К- коэффициент, зависящий от числа электронов принимающих или определяющих ионом при разрядке, и зависящий от коэффициента диффузии иона.