СПБГУАП группа 4736 https://new.guap.ru/i03/contacts

4

Количество кислоты Льюиса при алкилировании спиртами должно быть, по меньшей мере, эквимолярное, так как вода, образующаяся при реакции, дезактивирует катализатор.

Активность алкилгалогенидов, алкенов и спиртов увеличивается от первичных к третичным.

5.Условия проведения С-алкилирования - определяются структурой субстрата и типом алкилирующего агента. Реакция может проводиться в безводном инертном растворителе (например, нитробензоле), или в избытке субстрата в присутствии кислот Льюиса, или в паровой фазе. Например:

- В производстве димедрола из тетрахлорметана и бензола получают дихлордифенилметан:

2PhH	+ CCl	AlCl	3	Ph	Cl
					C
	4	2HCl
				Ph	Cl

- Из бензола и этилена синтезируют этилбензол, который превращают в стирол и используют, например, в синтезе левомицетина. Из бензола и пропилена получают изопропилбензол, который служит сырьем для синтеза фенола и ацетона по кумольному методу.

CH CH			+		+	CHCH
						3
2	3	CH =CH ,H		CH =CHCH ,H
		2	2	2	3	CH
						3

2. С-алкилирование алифатических субстратов.

1.Алкилирование алканов (р.Вюрца) и алкинов алкилгалогенидами. 2.Алкилирование малонового, ацетоуксусного эфиров и других подобных соединений имеет огромное значение для синтеза лекарственных веществ

(синтезы тиопентала, барбитуратов и др.):

			Na		R		R		R	где Z,Z' - Ac,
		Na		RX		Na		R'X
	Z-CH -Z'		Z-CH-Z'		Z-CH-Z'		Z-C-Z'		Z-C-Z'	RCO, NO
	2	-H		-NaX		-H		-NaX		2
		2				2	Na			и др.
									R'

RR'C(CO Et) 1.H2O,2.t			RR'CHCOOH и HOOCCHR-...-CHRCOOH
2	2
	-EtOH,CO2
			NaOH к, t
CH3COCRR'COOEt			NaOH р, t	CH3COCHRR' и CH3COCHR-...-CHRCOCH3

При последовательном действии на малоновый (ацетоуксусный)

эфир металлического натрия (или алкоголята натрия) и алкилгалогенида один или оба (при избытке натрия) водорода метиленовой группы замещаются на атомы натрия, а затем на радикал.

Замещенные малоновые эфиры после гидролиза и декарбоксилирования превращаются в замещенные уксусные и двухосновные кислоты. Расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров