- •4. Приближённые методы решения уравнения Шрёдингера.
- •4.1. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Постановки задачи.
- •4.1. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Постановки задачи.
- •4.1. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Постановки задачи.
- •4.2. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
- •4.3. Алгоритм применения стационарной теории возмущений для дискретного невырожденного спектра.
- •4.3.Алгоритм применения теории возмущений.
- •4.3.Алгоритм применения теории возмущений.
- •4.4. Пример применения стационарной теория возмущений для дискретного невырожденного спектра.
- •4.4. Непрямоугольная яма с бесконечными стенками.
- •Волновые функции частицы в такой потенциальной яме
- •Формально, интеграл должен быть вычислен по всей области определения волновых функций, то есть
- •Выражения для интегралов (матричных элементов возмущения) получим для
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
aW a W a W a |
|
|
Ek 1 |
|
|
|||||||||
|
|
|
||||||||||||
|
1 |
11 |
2 |
12 |
3 |
13 |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
a2 |
2 |
|
|||||
aW1 21 |
a2W22 |
a3W23 |
k |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
aW a W a W a |
|
|
Ek 3 |
|
||||||||||
|
|
|
||||||||||||
|
1 |
31 |
2 |
32 |
3 |
33 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В записанной нами системе уравнений на самом деле должно быть не три, а бесконечное число строк и столбцов. Это делает точное решение данной системы невозможным.
Систему уравнений можно решить приближённо, но для этого нужно будет пренебречь какими-то матричными элементами Wmn. Вопрос о корректности
такого ограничения, как правило, остается открытым.
Кроме того, очень часто оказывается достаточно сложно вычислять матричные элементы возмущения Wmn.
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
am m anWmn Ek am. n
Мы оказались в ситуации, когда точное решение этой системы уравнений невозможно, а приближённое затруднено.
Настало время воспользоваться малостью параметра λ и тем фактом, что ввиду малости возмущения ожидаемое значение энергии возмущённой задачи Ek не
будет сильно отличаться от энергии невозмущённой задачи εk.
am Ek m anWmn
Представим собственное значение энергии вn виде ряда.
|
|
E E 0 |
E(1) |
2 E(2) ... |
||
E(1) |
, E(2) |
k |
k |
k |
k |
|
– поправки к энергии соответствующих (первого и второго) |
||||||
k |
k |
|||||
|
|
порядков, k - номер собственного значения энергии. |
Волновую функцию системы в состоянии с главным квантовым числом k представим в виде ряда по собственным функциям «невозмущённого»
гамильтониана |
k (x) an n (x). |
|
n
4.2. Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
Каждый из коэффициентов в разложении в ряд волновой функции представим также в виде ряда по малому параметру λ:
a |
mk |
a(1) |
2a(2) |
3a(3) |
.... |
||||
m |
|
|
m |
|
m |
|
m |
|
|
E |
k |
E 0 E(1) |
2 E(2) |
... |
|||||
|
|
|
k |
k |
|
k |
|
|
Подставим эти разложения в систему уравнений.
am (Ek m ) anWmn n
|
|
mk |
m |
m |
|
|
|
k |
m |
k |
k |
|
|
|
|
|
|
a(1) |
2a(2) |
... |
|
|
E(0) |
|
E(1) |
2 E(2) |
... |
|
|
|
|
|
Wmn nk |
an(1) |
2an(2) |
... |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Выполним умножение и приравняем слагаемые с одинаковыми степенями λ. При этом ограничимся степенями не выше второй. Рассмотрим отдельно два случая, m = k и m ≠ k.
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
mk am(1) 2am(2) ... Ek(0) m Ek(1) 2 Ek(2) ...
Wnk nk an(1) 2an(2) ... n
Сначала запишем результат для m = k. В этом случае δmk = δkk = 1.
|
|
k |
k |
k |
|
m |
|
k |
|
m |
|
|
|
|
|
E(0) |
|
E(1) |
a(1) |
E(0) |
|
|
|
|
|
|
|||
2 E(2) |
2a(1) E(1) 2a(2) |
|
E(0) |
|
m |
|
... |
|||||||
k |
|
|
m |
k |
|
m |
k |
|
|
|
|
|||
Wkk 2 Wmnan(1) 3 Wmnan(3) |
... |
|
||||||||||||
|
|
|
|
n |
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
0 : |
|
|
E(0) |
k |
0. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ek(0) k
За «нулевое» приближение для энергии примем соответствующее собственное значение энергии невозмущённого гамильтониана.
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
|
|
k |
|
k |
|
k |
m |
k |
|
m |
|
|
|
|
|||
|
E(0) |
|
|
E |
(1) a(1) |
E(0) |
|
|
|
|
|
|
|||||
2 E(2) |
2a(1) E(1) |
|
2a(2) |
E(0) |
|
m |
... |
||||||||||
k |
|
|
|
m |
k |
|
|
m |
|
k |
|
|
|
|
|||
Wkk 2 Wmnan(1) |
3 Wmnan(3) |
... |
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
1 : |
|
|
E(1) a(1) |
E(0) |
k |
W , |
|
|
|
||||||||
|
|
|
k |
|
k |
k |
|
|
|
kk |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Ek(0) k , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
E(1) |
W . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
k |
|
|
kk |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W |
|
(x)W |
(x)dx. |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
kk |
|
k |
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Так мы определили первую поправку к энергии.
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
|
|
|
k |
|
k |
k |
|
|
|
m |
|
|
k |
|
m |
|
|
|||
|
|
E(0) |
|
|
E |
(1) |
a(1) |
|
|
E |
(0) |
|
|
|
|
|||||
|
2 E(2) |
2a(1) E(1) |
|
2a(2) |
|
E(0) |
|
m |
... |
|||||||||||
|
k |
|
|
|
m |
k |
|
|
|
|
m |
|
|
k |
|
|
|
|||
|
Wkk |
2 Wmnan(1) |
3 Wmnan(3) ... |
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
2 : |
E(2) a(1) E(1) a(2) |
|
E(0) |
k |
|
|
|
a(1)W , |
||||||||||||
|
k |
|
|
k k |
k |
|
|
|
k |
|
|
n |
kn |
|||||||
|
|
|
|
|
|
E(0) |
|
|
0, |
|
|
|
|
n |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E(2) |
a(1) E(1) |
a(1)W . |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
k |
|
k |
k |
|
|
|
n |
|
kn |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E(2) |
|
|
a(1)W a(1) E |
(1) |
|
|
a(1)W . |
||||||||||
|
|
|
k |
n |
kn |
|
|
k |
|
k |
|
|
n |
kn |
||||||
|
|
|
|
|
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n k |
|
|
|
Так мы определили вторую поправку к энергии.
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
mk am(1) 2am(2) ... Ek(0) m Ek(1) 2 Ek(2) ...
Wnk nk an(1) 2an(2) ... n
Теперь запишем результат для m ≠ k. В этом случае δmk = 0.
m |
k |
|
m |
m k |
m |
k |
m |
... |
a(1) |
E(0) |
|
|
2a(1) E(1) |
2a(2) |
E(0) |
|
|
|
Wmk 2 an(1)Wmn |
3 an(2)Wmn ... |
|
|||||
|
|
|
|
n |
n |
|
|
|
Слагаемые со степенью λ0 отсутствуют. Коэффициенты при степени λ1 :
|
a(1) |
(E(0) |
|
m |
) W . |
|
|
|||||||
|
m |
k |
|
|
|
|
|
mk |
|
|
|
|||
(1) |
|
|
Wmk |
|
|
|
|
|
Wmk |
|
|
|
||
am |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
(m k). |
|||
E(0) |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
m |
|
|
|
|
k |
|
m |
|
|
Мы определили в первом приближении коэффициенты разложения волновой функции по собственным функциям невозмущённого гамильтониана.
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
|
|
k(1) |
am(1) m (x). |
|
|
|
||
m |
|
m |
|
m k |
m |
|
m |
|
k |
|
m k |
k |
... |
||||
a(1) |
E(0) |
|
2a(1) E(1) |
2a(2) |
E(0) |
|
||
|
Wmk 2 an(1)Wmn |
3 an(2)Wmn ... |
|
|||||
|
|
|
|
n |
n |
|
|
|
Коэффициенты при степени λ2 :
a(1) E(1) |
a(2) |
(E(0) |
|
m |
) a(1)W . |
m k |
m |
k |
|
n mn |
n
Пользуясь этим выражением, можно найти вторую поправку к энергии:
Ek(2) an(1)Wkn WknWnk |
|
|Wnk |2 |
. |
|
|
||||
n |
n k m |
n k m |
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
Сучётом двух поправок собственное значение энергии номер k равно
Ek k Wkk 2 n k |Wkn |2 .k m
Выражение для волновой функции в «нулевом» приближении:
k(0) x k x .
Выражение для волновой функции в первом приближении:
k(1) |
x k x |
|
Wmk |
|
m x . |
||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
m k k m |
|
||||||
(1) |
|
|
Wmk |
|
|
|
|
Wmk |
|
|
|
|
|||
am |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
(m k). |
|||
|
E(0) |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
k |
|
m |
k m |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
W |
|
|
(x)W |
(x)dx. |
|||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
mk |
|
|
m |
|
|
|
|
k |
|
|
|
|
4.2.Стационарная теория возмущений для дискретного невырожденного спектра. Основные уравнения.
Применение метода теории возмущений оправдано лишь тогда, когда каждая последующая поправка является малой по сравнению с предыдущей, т.е. если ряд сходится.