- •Тема 6. Общие основы сталеплавильного производства 1
- •Общие основы сталеплавильного производства
- •Шихта сталеплавильных процессов
- •Металлосодержащая часть шихты
- •Неметаллическая часть шихты
- •Основные задачи получения стали
- •Сталеплавильные шлаки
- •Источники формирования шлака:
- •Химическая активность шлаков
- •Технологические свойства шлаков
- •Физические свойства шлака
- •Формирование основных шлаков
- •Требования к огнеупорным материалам футеровки рабочего пространства сталеплавильных агрегатов
Источники формирования шлака:
продукты окисления железа и его примесей (FeO, Fe2O3,SiO,P2O3,MnO);
продукты разрушения огнеупорной кладки футеровки (SiO2,CaO,MgO);
шлакообразующие присадки: известь, известняк, кварцевый песок, боксит, шамотный бой (CaO, SiO2,Al2O3,Fe2O3);
твердые окислители: железная руда, агломерат, железорудные окатыши (Fe2O3, SiO2,Al2O3, CaO).
Таким образом, главными молекулярными компонентами сталеплавильных шлаков являются: FeO, MnO,MgO, CaO – основные;
Al2O3,Fe2O3– аморфные;
SiO2– кислотные.
Шлаки, преимущественно состоящие из основных оксидов, называются основными. Они образуются в агрегатах с основной футеровкой. Тоже и в отношении кислых шлаков.
Химическая активность шлаков
В основе оценки химической активности шлаков лежат те или иные представления о строении шлаков в жидком состоянии.
Распространение получили две теории строения:
Молекулярная теория жидких шлаков.
Ионная теория жидких шлаков.
В основе молекулярной теории строения лежат следующие представления:
1. Жидкие шлаки состоят из отдельных свободных молекул оксидов и их химических соединений между собой:
а) силикаты: CaOSiO2– метасиликат кальция,
2CaOSiO2ортосиликат кальция,
2 MnOSiO2– тефроит,
MnOSiO2– родонит и др.;
б) фосфаты: 3CaOP2O5– трифосфат,
4CaOP2O5– тетрафосфат и др.
в) ферриты: CaOFe2O3, 2CaOFe2O3, и др.
Соотношение в шлаках между свободными оксидами и их соединениями между собой определяется составом шлака и температурой.
В реакциях с участием шлака принимают участие лишь оксиды, не связанные в данный момент в химическое соединение, то есть химическая активность шлака определяется концентрацией в шлаках свободных оксидов.
Например, рассмотрим реакцию растворения кислорода в шлаке
. (6.3‑1)
Константу равновесия реакции (Кр) можно рассчитать по формуле
, (6.3‑2)
где a(Fe3O4),a(FeO) – активности оксидов (Fe3O4) и (FeO) соответственно; Р{O2}парциальное давление кислорода.
С позиции молекулярной теории в реакции ( 6.3 -1) принимают участие свободные оксиды (Fe3O4)сви (FeO)сви активности определяются концентрацией свободных оксидовa(Fe3O4)= (Fe3O4)св, a(FeO)= (FeO)св.
В основе ионной теории лежат следующие представления:
1. Жидкие шлаки состоят из простых катионов и простых и сложных анионов. Причем диссоциация основных оксидов типа (МеО) происходит по схеме (6.3‑3)
то есть, образуются простые катион и анион.
Кислые оксиды, частично взаимодействуя с простыми анионами, образуют сложные:
(6.3‑4)
(6.3‑5)
2. Активность компонентов шлакового расплава определяется активностью анионов и катионов определенного сорта, например, a(FeO) – определяется активностями и.
3. Активность ионов определенного сорта определяется степенью электростатического взаимодействия со всем ансамблем заряженных частиц расплава.
Простейшая модель шлака – это теория совершенных растворов. Положения этой теории:
1. Шлаки состоят только из ионов.
2. Ближайшими соседями в расплаве являются разноименно заряженные частицы.
3. Все катионы расплавов являются энергетически равноценными при взаимодействии и анионами, и наоборот. В этом случае a(МeO)=, гдеN– ионная доля. Тогда
; ,(6.3‑6)
где n– число ионов.
Основные сталеплавильные шлаки подчиняются этой теории.