книги из ГПНТБ / Производство стеклянных волокон и тканей
..pdfстекла. Между ними находится опасный интервал кристаллизации стекла, который при выработке изделий необходимо «проходить» как можно быстрее. Выше температуры верхнего предела кристал лизации стекло не кристаллизуется, сколько бы времени оно при этой температуре ни находилось. Температура нижнего предела кристаллизации более условна, так как зависит от времени пре бывания стекла при этой температуре.
Кристаллизационная способность стекол сильно зависит от их химического состава. Одни и те же окислы могут и повышать склонность к кристаллизации и снижать ее в зависимости от ос
|
|
|
новного состава стекла. Как правило, |
|||||||
|
|
|
кристаллизационная |
способность |
умень |
|||||
|
|
|
шается с увеличением числа |
компонентов |
||||||
|
|
|
в составе |
стекол. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для определения |
кристаллизационной |
||||||
|
|
|
способности стекол и линейной скорости |
|||||||
|
|
|
роста кристаллов образцы выдерживают |
|||||||
|
|
|
при заданной температуре, затем быстро |
|||||||
|
|
|
охлаждают и рассматривают под микро |
|||||||
|
|
|
скопом; |
при |
этом |
фиксируют |
наличие |
|||
800 |
1200 |
|
кристаллов, |
измеряют |
длину |
нескольких |
||||
|
самых крупных кристаллов, |
подсчитыва |
||||||||
t.'c |
|
|
||||||||
|
|
ют их среднюю длину; частное от деле |
||||||||
|
|
|
||||||||
Рис. 1.3. Зависимость |
вяз |
ния средней длины кристалла |
на |
продол |
||||||
кости стекла от |
темпера |
жительность |
выдержки |
составляет |
сред |
|||||
туры. |
|
|
нюю скорость роста |
кристаллов при |
тем |
|||||
Вязкость. При |
|
пературе |
опыта. |
|
|
|
|
|
||
движении жидкости |
соседние |
слои |
ее |
переме |
щаются относительно друг друга. Сопротивление перемещению, которое они испытывают при этом, по аналогии с сопротивлением перемещению одного твердого тела по поверхности другого назы
вается внутренним трением или вязкостью. |
|
|
|
|
|
|
Иными словами, вязкость численно равна силе, |
которую |
нуж |
||||
но приложить к слою жидкости площадью |
1 см2, |
чтобы |
перемес |
|||
тить его относительно другого слоя такой же |
площади |
на |
расстоя |
|||
ние 1 см со средней |
скоростью 1 см/сек. Единица |
вязкости |
назы |
|||
вается пуазом (пз). |
|
|
|
|
|
|
Вязкость стекол |
играет исключительно |
важную |
роль |
в |
про |
цессе получения стеклообразных веществ и изделий из них. То
обстоятельство, что определенные расплавы могут |
при |
застыва |
нии давать стекла, объясняется высокой вязкостью |
этих |
распла |
вов, которая препятствует образованию и росту кристаллов. Вяз
кость |
расплавов веществ, |
образующих стекла, очень велика. При |
температуре варки она в |
10 000 раз больше вязкости воды и в |
|
40 000 |
раз больше вязкости |
расплавленной стали. |
Вязкость стекла сильно зависит от температуры. При пониже нии температуры вязкость растет сначала медленно, а затем все более и более быстро и достигает при комнатной температуре
30
101 7 пз. Это значение вязкости постоянно для всех стекол, незави симо от их химического состава. Температура, при которой стек ломасса переходит из жидкотекучего в пластическое состояние, обозначается Tf, ей соответствует вязкость 109 пз. Температура, при которой стекломасса переходит из пластического в хрупкое
состояние, называется температурой стеклования Тн, |
ей соответст |
||||||
вует вязкость |
1013 |
пз. |
Область Tf—Tg является характерной для |
||||
стекла |
переходной |
(аномальной) |
областью, |
в которой оно суще |
|||
ствует |
в пластическом |
состоянии. |
|
|
|
||
На |
рис. 1.3 |
показано изменение |
вязкости |
стекла, |
применяемого |
||
в производстве, от |
температуры. Удобнее эту |
зависимость изобра |
жать, откладывая по оси ординат вместо значений вязкости вели чины логарифмов значений вязкостей.
Непрерывное нарастание вязкости при понижении температуры позволяет применять такие методы формования стеклянных изде лий, которые неприменимы для других расплавов: выдувание, прессовыдувание, вытягивание, обкатку. В начале выработки стек ло пластично и может принять любую форму. К концу выработки
вязкость стекла увеличивается, и изделия затвердевают |
настолько, |
|||||
что способны сохранять приданную им форму. |
|
|
||||
Ниже приводятся значения вязкости стекломассы на различных |
||||||
стадиях технологического |
процесса |
получения |
стекла: |
|
||
Стадия |
Провар |
|
„ . |
|
|
|
и освет- |
|
Деформация |
|
|
||
технологического |
ление |
Начало |
стекломассы |
Спекание |
Отжиг стекла |
|
процесса |
стекло- |
выработки |
под |
собствен- |
стекла |
|
|
м а с с ь І |
|
ной |
т я ж е с т ь ю |
|
|
Вязкость, пз . . . |
М О 2 |
1 - 10s |
|
Ы07,« |
М О 9 |
1 • 10й —101 4 .8 |
Вязкость стекол зависит от их химического состава, но в мень шей степени, чем от температуры. Окислы, входящие в состав стекол, оказывают различное влияние на вязкость расплава. Наи
более вязким является кварцевое стекло. Окислы циркония |
(2гОг), |
||||||
кремния (Si0 2 ), алюминия (А12 03 ) повышают вязкость, |
окислы |
||||||
лития ( L i |
2 0 ) , натрия |
(Na 2 0), |
калия ( К 2 0 ) , |
бария |
(ВаО) |
и |
фтор |
понижают |
вязкость |
стекла. |
По-разному |
влияют |
окислы |
бора |
|
( В 2 0 3 ) , кальция (СаО) и цинка (ZnO). Окись бора при |
высокой |
температуре понижает вязкость стекла, при низкой температуре и содержании ее до 15% —повышает вязкость, а при большем содер жании — снижает. Окись кальция в области высоких температур при содержании до 10—13% снижает вязкость, а при более высо ком содержании СаО повышает ее. Окись цинка понижает вяз
кость при высоких температурах и повышает ее |
в области |
низких |
||
температур. |
|
|
|
|
Вязкость измеряется |
различными методами. |
Вязкость |
от |
102 |
до 105 пз измеряется методом вращения в расплаве цилиндра |
или |
|||
шарика, вязкость от 106 |
до 108 пз — по удлинению стеклянной нити, |
|||
растягивающейся под нагрузкой, вязкость от 108 |
до 101 4 пз — ме |
|||
тодом растягивания толстых стеклянных нитей. |
|
|
|
31
Известны формулы для расчета вязкости стекол в зависимости от их химического состава. Однако эти формулы применимы толь ко для стекол определенного состава и при ограниченном изме
нении содержания |
отдельных компонентов (методы М. В. Охоти- |
|
на, В. Т. Славянского, Гельгофа — Томаса |
и др.). |
|
Поверхностное |
натяжение. Жидкость |
(или расплав) стремятся |
принять такую форму, которой соответствует минимальная по верхность.
Наименьшую поверхность при заданном объеме имеет шар, поэтому жидкость стремится принять шарообразную форму.
Поверхностное натяжение измеряется в динах на сантиметр
(дин/см). |
Поверхностное натяжение расплавленных стекол в 3— |
4 раза |
выше, чем воды, и сравнимо с поверхностным натяжением |
металлов. Оно играет большую роль в технологии стекла. Под влиянием поверхностного натяжения выдуваемый стеклянный пу зырь принимает шарообразную форму, ребра и грани сформован ных изделий принагревании закругляются, поверхность стеклян ных изделий после формования остается гладкой и блестящей, за готовки стекла в пластическом состоянии при обкатке превраща ются в стеклянные шарики, волокна приобретают цилиндрическую форму и т. д.
При варке стекла поверхностное натяжение оказывает боль шое влияние на процессы осветления и гомогенизации и на взаи модействие расплавленной стекломассы с огнеупором печи. Высокое поверхностное натяжение препятствует удалению из стекломассы
пузырьков газа, образующихся при проваре шихты, а |
также рас |
|
творению свилей при ее гомогенизации. |
|
|
Поверхностное натяжение стекол, используемых в |
производ |
|
стве стеклянных волокон, |
находится в пределах 220—380 дин/см |
|
и зависит от химического |
состава стекла. Ряд окислов |
(алюминия, |
магния и др.) повышает поверхностное натяжение, другие окислы (калия, натрия, бора и др.) всегда понижают его, так же заметно снижают поверхностное натяжение фтор и трехокись серы и мышь яка. Поверхностное натяжение указанных стекол мало зависит от
температуры. При повышении |
температуры |
на каждые 100 °С оно |
уменьшается на 2—4%. |
|
» |
СВОЙСТВА СТЕКОЛ |
В ТВЕРДОМ |
с о с т о я н и и |
Плотность. Этот показатель изменяется в широких пределах—• от 2,2 до 8,0 г/см3 в зависимости от химического состава стекла. Для обычных стекол, используемых в производстве, плотность ко леблется в пределах 2,5—2,8 г/см3. Минимальную плотность имеет кварцевое стекло (2,2 г/см3). Окислы свинца, висмута, тантала, вольфрама резко повышают плотность силикатных стекол.
Плотность всех стекол понижается с повышением температуры. Так, в диапазоне температур 20—1300°С плотность большинства стекол уменьшается на 6—12%.
32
Прочность. Предел прочности определяется величиной нагруз ки, разрушающей образец, отнесенной к площади поперечного сечения образца. Предел прочности стекла при сжатии в зависи
мости от его химического состава |
колеблется в |
пределах |
50— |
||||
200 кгс/мм2 и близок |
к предглу |
прочности ^металлов |
(прочность |
||||
чугуна 60—120 кгс/мм2, |
стали |
200 |
кгс/мм2). |
|
|
|
|
Предел прочности при растяжении или изгибе различают для |
|||||||
стеклянного волокна и массивного— |
стекла. |
Для |
стеклянного |
во |
|||
локна он очень высок |
и составляет |
200—400 |
кгс/мм2, |
для массив |
ного стекла — в 15—20 раз меньше предела прочности при сжатии и составляет всего 3,5—10 кгс/мм2.
На прочность стекла, особенно при растяжении, кроме хими ческого состава большое влияние оказывают состояние поверхнос ти, дефекты, степень отжига и т. д.
Наличие царапин на поверхности стекла может снизить его прочность в 5 раз. В зависимости от режима отжига прочность при изгибе уменьшается на 9—12%. В присутствии свилей она сни жается на 10—30%.
Электрические свойства. Из электрических свойств для стеклян ного волокна наиболее важным является электропроводность — способность пропускать электрический ток. При обычных темпе ратурах стекло не проводит ток, т. е. является диэлектриком, и поэтому применяется в качестве электроизоляционного материала. Выше температуры размягчения стекло начинает проводить элект рический ток и, следовательно, может быть расплавлено с помощью электрической энергии.
Удельное объемное электрическое сопротивление стекол (вели чина, обратная удельной электропроводности) при комнатной тем
пературе |
составляет 101 0 —1018 ом-см, |
расплавленных стекол — до |
|
102 ом-см |
(удельное электрическое |
сопротивление |
металлов со |
ставляет |
10~5—10™6 ом-см). Высокое |
электрическое |
сопротивление |
стекол объясняется тем, что электрический ток переносится в стек лах не электронами, как в металлах, а ионами, поскольку в стеклах
свободные электроны |
отсутствуют. Если учесть, что масса |
иона |
|
в сотни тысяч раз больше массы электрона, то становится |
понят |
||
ным, что на передвижение тяжелых ионов затрачивается |
значи |
||
тельно больше энергии, чем на передвижение электронов. |
|
||
Большое влияние на проводимость электрического тока в стек |
|||
лах оказывают подвижные и небольшие |
ионы щелочных металлов. |
||
Чем больше их содержится в стекле,'тем |
выше его электропровод |
||
ность. Поэтому стекла, |
применяемые для электроизоляции, |
долж |
ны содержать минимальное количество окислов щелочных металлов.
Такие |
окислы, как Si02 , В 2 0 3 , Zr0 2 , А12 03 , способствуют прохож |
дению |
электрического тока только при очень высоких температу |
рах. |
|
Окислы щелочноземельных металлов при замене ими окислов щелочных металлов понижают электропроводность стекла, а при замене кислотных окислов — повышают ее.
3—1277 |
33 |
В табл. 1.2 приведены некоторые свойства стекол, применяемых для производства стеклянного волокна.
Химическая стойкость. Способность стекла противостоять раз рушающему действию газов, паров и жидкостей называется хими-
Т а б л и ц а 1.2. Свойства стекол, применяемых для производства
стеклянного волокна
|
Температура (в °С), |
|
|
соответствующая |
Л |
|
вязкости |
H |
Стекло |
as s" |
О |
g a s |
О |
|
|
га103 >2 пз 103 >6 пз |
£оэ |
|
О ^ |
|
|
и 3 К |
|
|
И |
|
остное не, |
|
X я |
|
Іоверх атяже |
ин/см |
тичеÎCC
о а
& «
1=1 я К v. [_ С
Удельное
объемное
электрическое
сопротивление при 200 °С,
ом-см
Бесщелочное алю- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
моборосиликатное |
1135 |
1210 |
1160 |
660 |
2,54 |
301 |
I |
101 2 .4 |
|
ю % |
в 2 о 3 |
||||||||
8% |
В 2 0 3 |
1140 |
1200 |
1150 |
675 |
2,56 |
319 |
I |
1013 >4 |
Нейтральное |
1020 |
1190 |
1120 |
540 |
2,49 |
329 |
I I I |
— |
|
№ 65 M |
1050 |
1120 |
1065 |
570 |
2,66 |
340 |
I |
||
№ 7-А |
1140 |
1200 |
1150 |
600 |
2,61 |
|
— |
||
|
|
— |
1 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ческой стойкостью. Стойкость стекла зависит |
от. его |
химического |
|||||||
состава |
и от агрессивности |
среды. Так, стекло, |
стойкое к действию |
воды или растворов кислот, может быть нестойким по отношению « щелочным растворам или растворам других веществ.
Химическая стойкость силикатных стекол была детально изуче на И. В. Гребенщиковым. Он установил, что под действием воды или влаги воздуха силикаты, находящиеся на поверхности стекла, постепенно разлагаются. Силикаты щелочных металлов при этом образуют едкую щелочь и кремнезем. Щелочь в зависимости от условий разрушения может свободно вымываться или оставаться на поверхности. Кремнезем всегда остается на поверхности, обра зуя защитную кремнеземную пленку, которая препятствует сво бодному проникновению воды к стеклу и таким образом замедляет процесс дальнейшего разрушения.
Растворы кислот действуют на стекло, подобно воде.
Итак, скорость разрушения стекла определяется двумя факто рами: скоростью разложения силикатов и скоростью проникновения воды и продуктов разрушения стекла через защитную пленку. Наибольшая скорость разложения наблюдается для силикатов щелочных металлов, меньшая — для силикатов щелочноземельных металлов. Из последних наиболее стойки силикаты цинка, берил лия и кальция, менее стойки силикаты магния и стронция, доволь но легко разлагаются силикаты бария и свинца.
Химически стойки алюмосиликаты и боросиликаты, содержащие не более 12% В 2 0 3 . Силикаты циркония наиболее химически стой ки во всех средах.
34
Следовательно, к действию кислот и воды стойки стекла с низ ким содержанием щелочных и умеренным содержанием щелочно земельных окислов. Особенно повышают химическую стойкость ZnO, А12 0з, Т і 0 2 и Zr0 2 .
Следует иметь в виду, что щелочи способны растворять кремне зем, содержащийся в самом стекле. Поэтому при действии щело чей на стекло поверхностная защитная пленка не образуется и разрушение стекла происходит с постоянной скоростью вследствие растворения. Щелочные окислы, а также BaO, MgO, РЬО, Т І О 2 сни жают щелочестойкость, a AI2O3, и особенно ZrC^, повышают щелочестойкость стекол.
Химическая стойкость стекла резко понижается с увеличением поверхности изделий. Стеклянное волокно или порошок разруша ются во много раз быстрее, чем массивное стекло того же химичес кого состава. Поэтому для производства стеклянного волокна тре буются химически стойкие стекла.
Химическую стойкость стекол определяют порошковым мето дом. Для этого известное количество порошка исследуемого стекла обрабатывают в течение заданного времени (1—5 ч) соответствую щим раствором (обычно при температуре* 80—120 °Cj. О степени разрушения судят или по потере массы порошка, или по количест ву компонентов стекла, перешедших в раствор. Так определяется гидролитический класс стекла.
Метод испытания массивных образцов стекол более точен, чем порошковый метод. Образцы стекол обрабатывают кипящими раст
ворами в течение 3—5 ч и определяют потери массы с |
1 дм2 по |
верхности. |
|
Близок к описанному метод определения химической |
стойкости |
стеклянного волокна, по которому навеску стеклянного |
волокна, |
соответствующую 5000 см2 поверхности, кипятят в течение 3 ч в
дистиллированной |
воде или в растворах 2 н. едкой щелочи |
или |
|
1 н. серной |
кислоты, после чего определяют потери массы в |
мил |
|
лиграммах. |
В табл. |
1.3 приведены данные о химической стойкости |
стеклянного волокна из стекла различного химического состава в различных средах.
Т а б л и ц а 1.3. Химическая |
стойкость |
стеклянного |
волокна, |
полученного из различных |
стекол |
|
|
|
Потери массы (в мг) при кипячении |
||
|
стеклянного волокна в течение 3 ч |
||
Стеклтекло |
|
|
|
|
вода |
1 н. H 2 S 0 4 |
2 н. NaOH |
Бесщелочное алюмоборосили- |
2,95 |
1064 |
326 |
катное |
55,2 |
18,5 |
1609 |
Нейтральное |
|||
№ 65 M |
13,8 |
23,8 |
390 |
№ 7-А |
16,5 |
19,2 |
501 |
35
Г Л А В А 2
ПРИГОТОВЛЕНИЕ ШИХТЫ
СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Сырьевые материалы, применяемые для производства стеклян ного волокна, делятся на основные и вспомогательные. К основным относятся материалы, посредством которых в стекло вводятся окис лы, образующие стекло, а к вспомогательным — материалы, спо собствующие улучшению процесса варки стекла и его качества.
Основные материалы
Кварцевый песок. Этот материал служит для введения в стекло двуокиси кремния Si02 . В природе кварцевые пески распростра нены очень широко, однако не все они могут быть применены для производства стеклянного волокна. В большинстве случаев кварце вые пески сильно загрязнены окислами железа Fe2 03 и непригодны для варки стекла, так как интенсивно окрашивают стекло в жел то-зеленый цвет и ухудшают его однородность. Кроме того, окислы железа отрицательно влияют на устойчивость платинородиевого сплава фильерных питателей при выработке волокна.
Чистый кварцевый песок (98—99,5% Si02 ) постоянного соста ва с небольшими примесями железа встречается в природе доста точно редко. Примесями кварцевого песка наряду с железом обыч но являются тяжелые минералы (кианит, циркон, силлиманит, ру тил и др.).
Важным показателем качества кварцевых песков является их гранулометрический состав. Зерна кварцевых песков неоднородны, диаметр поколеблется от 0,1 до 2 мм и более*.
Гранулометрический состав песков даже одного карьера ни когда не бывает постоянным. Крупнозернистые пески (остаток на сите №045 составляет 8—15%) применять для производства стек лянного волокна нежелательно, потому что крупные зерна кварца трудно растворяются в стекломассе, а это может привести к ухуд шению однородности стекломассы и повышенной обрывности при
вытягивании |
волокна. Оптимальными |
являются |
зерна |
размером |
|||||||||
0,2—0,3 мм |
(остаток |
на сите №0 2 составляет 65—75%, |
а на сите |
||||||||||
№ 045 |
— |
не более 2—3 % ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Для |
варки тугоплавких |
стекол и |
повышения |
качества |
стекла |
||||||||
в некоторых |
случаях |
применяют |
молотый |
песок |
с размером |
зерен |
|||||||
0,06 |
мм. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Борная кислота |
исходный материал для введения в стекло |
||||||||||||
борного |
ангидрида В 2 0 3 . По внешнему |
виду борная |
кислота |
пред |
|||||||||
ставляет собой бесцветные— |
мелкие кристаллы. Содержание борного |
||||||||||||
* |
Гранулометрический |
состав песков определяется рассевом его через набор |
|||||||||||
сит, |
характеризуемых |
'Номинальным |
размером |
ячейки |
в |
свету |
(ГОСТ |
||||||
3584—53). |
|
|
|
г |
г |
|
|
|
J- |
|
|
36
ангидрида в химически чистой борной кислоте, применяемой для варки стекла, 56,45%, а 43,55% составляет вода; содержание при месей в ней, как правило, ничтожно.
Борат |
кальция |
С а О - В 2 0 3 - 2 Н 2 0 |
служит для введения |
в стекло |
||||
борного ангидрида |
В 2 0з и окиси кальция СаО. |
|
|
38— |
||||
Борат |
кальция — это |
порошок |
белого цвета, содержащий |
|||||
45% В 2 0 3 , 32—37% |
СаО и 20—30% воды. Содержание |
примесей |
||||||
(MgO, SiÖ2 , А12 03 , |
Ыа2 0 + КгО) в этом продукте |
обычно не |
пре |
|||||
вышает |
1 —1,5%. |
Преимущества |
использования |
бората |
кальция |
|||
вместо борной кислоты |
заключается в том, что с этим продуктом |
|||||||
вводится |
в шихту |
сразу |
два компонента — борный |
ангидрид |
В 2 0 3 |
|||
и окись кальция СаО, соотношение которых в борате кальция |
и в |
алюмоборосиликатном стекле одинаково и равно 1,2. Недостатком
бората кальция является его малая кажущаяся |
плотность |
(0,5— |
0,6 г/см3), обусловливающая сильное пылѳние, |
и переменное со |
|
держание связанной воды. |
|
|
Глинозем является материалом, посредством |
которого в |
стекло |
вводится окись алюминия А12 0з. Он представляет собой мелкий белый порошок, содержащий 98,5—99,5% основного вещества; примеси составляют от 0,5 до 1,5%- К недостаткам глинозема сле дует отнести медленное растворение его при варке стекла.
Каолин служит для введения в стекло окиси алюминия А12 0з и двуокиси кремния Si02 . Он состоит преимущественно из минерала
каолинита Al 2 0 3 - 2Si0 2 - 2H 2 0 , содержащего |
39,5% А12 03 , 46,60% |
Si0 2 и 13,9% Н 2 0 . Каолин вводят в состав |
шихты для варки туго |
плавких стекол, применяемых при производстве некоторых видов стеклянного волокна; он должен содержать минимальное количест во окислов железа и иметь постоянный химический состав.
Доломит используется для введения в стекло окиси магния MgO и окиси кальция СаО. Доломит — широко распространенная горная порода. По химическому составу он представляет собой двойной карбонат кальция и магния CaC03 -MgC03 , содержащий 30,5% СаО и 21,9% MgO; примесями являются двуокись кремния, окислы железа, алюминия. Поступающий на завод доломит (в виде кусков сероватого цвета) подвергается дроблению и размолу. Для производства стеклянного волокна используют доломит, содержа щий не более 0,2% Fe2 03 .
Известняк или мел служит для введения в стекло окиси каль ция СаО. Эти материалы представляют собой осадочную горную породу, в состав которой входит главным образом карбонат каль ция С а С 0 3 (СаО—56%, С 0 2 — 4 4 % ) . Основные примеси в извест няке: карбонат магния, алюмосиликаты, свободный кремнезем в виде кварца и окислы железа. В зависимости от наличия примесей известняк может быть окрашен в различные цвета от серовато-бе лого до бурого. Мел содержит значительно меньше примесей, чем известняк, но отличается высокой влажностью-—до 10—12%.
Карбонат натрия (сода) служит для введения в стекло окиси натрия Na2 0. По внешнему виду — это белый порошок с кажущей-
37
ся плотностью 0,5 г/см3. Различают соду природную, добываемую из озер, и искусственную, получаемую на химических заводах из хлорида натрия (поваренной соли) NaCl. Природная сода содер
жит |
до |
15% примесей преимущественно в виде сульфата |
натрия |
||||||||
Na2 S04 , |
хлорида натрия NaCl и нерастворимого остатка. Сода, |
||||||||||
полученная |
искусственно, содержит |
только |
NaCl (до 0,5%), поэто |
||||||||
му |
ее |
в |
основном |
и применяют |
в производстве |
стекла |
для |
||||
получения стеклянных волокон щелочного состава. |
На |
воздухе |
|||||||||
сода поглощает водяные пары, вследствие чего ее |
|
влажность |
|||||||||
обычно составляет |
2—5%. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Нефелиновый концентрат используется для введения в стекло |
|||||||||||
окислов |
щелочных металлов Na2 0 |
и К 2 О . |
Одновременно |
с |
нефе |
||||||
лином в стекло попадает двуокись кремния |
Si0 2 |
и окись |
алюминия |
||||||||
AI2O3. Этот материал применяется для производства |
стеклянных |
||||||||||
волокон |
щелочного состава, в которых допускается |
присутствие |
|||||||||
окислов |
железа. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Цирконовый концентрат используется |
для |
введения |
в |
стекло |
двуокиси циркония Zr0 2 . Он представляет собой цирконовый сили кат Zr0 2 - Si0 2 , содержащий 60—65% Z r 0 2 и 35—40% Si02 . Этот материал применяется при производстве стеклянных волокон с по вышенной химической стойкостью.
Карбонат бария ВаСОз служит для введения в стекло окиси
бария ВаО. В стекло из него переходит 77,7% ВаО и |
одновременно |
улетучивается 22,3% С 0 2 . |
ZnO. Исполь |
Окись цинка применяется для введения в стекло |
зуется при получении щелочных химически стойких стеклянных волокон.
Марганцевая руда (концентрат марганцевой руды) служит для
введения в стекло окиси марганца. Содержание окислов |
марганца |
в концентрате руды составляет в пересчете на M n s 0 4 |
60—70%. |
Используется при получении стеклянного волокна щелочного сос тава.
Вспомогательные материалы
Осветлители. Эти материалы добавляют к шихте для улуч шения условий выделения из стекломассы газовых пузырей, а так же для уменьшения количества растворимых в стекле газов. В ка
честве осветлителей используются |
трехокись мышьяка, |
нитраты |
натрия, кальция, калия и сульфат |
натрия. |
|
Т р е х о к и с ь м ы ш ь я к а As 2 0 3 представляет собой |
порошок |
белого или темно-серого цвета; содержание примесей в трехокиси мышьяка невелико. Ее добавляют в шихту одновременно с окисли телями (обычно-—нитратами металлов), которые при нагревании выделяют кислород. Как правило, в шихту добавляют 0,3—0,35% трехокиси мышьяка от массы сваренной стекломассы.
Н и т р а т к а л ь ц и я (кальциевая селитра) Ca(N0 3 ) 2 - 4H 2 0 . Для производства бесщелочного стеклянного волокна применяется технический нитрат кальция, предназначенный для удобрений и
38
содержащий не менее 26% СаО. Материал |
представляет собой |
||
чешуйки светло-коричневого цвета, легко поглощающие |
водяные |
||
пары |
из воздуха (при этом нитрат кальция приобретает |
вид жид |
|
кой |
кашицы). При температуре выше 42°С |
кальциевая |
селитра |
легко плавится и становится непригодной для помола и просева, при обычной температуре она легко растворяется в воде. Шихту увлажняют водным раствором нитрата кальция.
Н и т р а т к а л и я (калиевая селитра) KNO3 .представляет собой белый кристаллический порошок, склонный к комкованию. При нагревании калиевая селитра разлагается на окись калия, кислород и окись азота. Нитрат калия вводят в шихту при производстве
щелочного |
стеклянного |
волокна |
в |
количестве, соответствующем |
|
содержанию в стекле 0,4—0,6% |
К 2 О . |
|
|||
Н и т р а т |
н а т р и я |
(натриевая |
селитра) NaN03 . Так же как |
||
и нитрат калия, при нагревании |
выделяет кислород; |
используется |
|||
в качестве осветлителя |
стекломассы |
при производстве |
стеклянного |
волокна щелочного состава. Количество натриевой селитры, добав ляемой в шихту, соответствует содержанию в стекле 0,5—0,8% окиси натрия.
С у л ь ф а т |
н а т р и я (обезвоженная глауберова |
соль) Na2 S04 |
представляет |
собой белый порошок, склонный к |
комкованию. |
Обычно сульфат натрия содержит 98—99% основного вещества и примеси: 0,03—0,5% NaCl и 0,02—1,6% MgS04 . В шихту вводится сульфат натрия в количестве, соответствующем содержанию в стек ле 0,4—0,5% Na2 0.
В связи с тем что эффект осветления при использовании суль фата натрия ниже, чем при использовании нитратов щелочных и
щелочноземельных |
металлов, |
он сравнительно редко применяется |
|||
для осветления |
стекломассы. |
|
|
||
Ускорители |
варки — вещества, которые интенсифицируют |
про |
|||
цессы при варке стекла, сокращают продолжительность |
варки |
||||
стекла и улучшают его качество. |
|
|
|||
П л а в и к о в ы й |
ш п а т |
(флюорит) CaF2 |
представляют |
собой |
|
белый или темно-серый порошок (природный |
или искусственный). |
||||
Материал содержит в зависимости от марки |
от 70 до 97% |
CaF2 . |
|||
В производстве стеклянного волокна применяется плавиковый |
шпат |
или флюорит марки не ниже Ф-92, содержащий не менее 92% CaF2 . Обычно для ускорения варки, улучшения осветления и ка чества стекла в шихту добавляют CaF2 в количестве, соответствую
щем |
содержанию в стекле от 0,7 до 2% СаО. Из-за летучести фто |
||||
ра в |
стекле остается |
незначительное его количество (0,2—0,5%). |
|||
А м м о н и й н ы е |
с о л и |
(сульфат аммония |
(NH 4 ) 2 S0 4 , |
хлорид |
|
аммония N H 4 C I , нитрат аммония N H 4 N 0 3 ) . Эти соли иногда |
приме |
||||
няют |
для ускорения |
варки |
и дополнительного |
осветления |
стекло |
массы. Соли вводят в шихту в количестве 0,5—1% от массы ших ты. Их используют только для специальных видов стекол, в которых не допускается присутствие окиси кальция и окислов ще лочных металлов.
39