Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Производство стеклянных волокон и тканей

..pdf
Скачиваний:
20
Добавлен:
27.10.2023
Размер:
21.99 Mб
Скачать

стекла. Между ними находится опасный интервал кристаллизации стекла, который при выработке изделий необходимо «проходить» как можно быстрее. Выше температуры верхнего предела кристал­ лизации стекло не кристаллизуется, сколько бы времени оно при этой температуре ни находилось. Температура нижнего предела кристаллизации более условна, так как зависит от времени пре­ бывания стекла при этой температуре.

Кристаллизационная способность стекол сильно зависит от их химического состава. Одни и те же окислы могут и повышать склонность к кристаллизации и снижать ее в зависимости от ос­

 

 

 

новного состава стекла. Как правило,

 

 

 

кристаллизационная

способность

умень­

 

 

 

шается с увеличением числа

компонентов

 

 

 

в составе

стекол.

 

 

 

 

 

 

 

 

Для определения

кристаллизационной

 

 

 

способности стекол и линейной скорости

 

 

 

роста кристаллов образцы выдерживают

 

 

 

при заданной температуре, затем быстро

 

 

 

охлаждают и рассматривают под микро­

 

 

 

скопом;

при

этом

фиксируют

наличие

800

1200

 

кристаллов,

измеряют

длину

нескольких

 

самых крупных кристаллов,

подсчитыва­

t.'c

 

 

 

 

ют их среднюю длину; частное от деле­

 

 

 

Рис. 1.3. Зависимость

вяз­

ния средней длины кристалла

на

продол­

кости стекла от

темпера­

жительность

выдержки

составляет

сред­

туры.

 

 

нюю скорость роста

кристаллов при

тем­

Вязкость. При

 

пературе

опыта.

 

 

 

 

 

движении жидкости

соседние

слои

ее

переме­

щаются относительно друг друга. Сопротивление перемещению, которое они испытывают при этом, по аналогии с сопротивлением перемещению одного твердого тела по поверхности другого назы­

вается внутренним трением или вязкостью.

 

 

 

 

 

Иными словами, вязкость численно равна силе,

которую

нуж­

но приложить к слою жидкости площадью

1 см2,

чтобы

перемес­

тить его относительно другого слоя такой же

площади

на

расстоя­

ние 1 см со средней

скоростью 1 см/сек. Единица

вязкости

назы­

вается пуазом (пз).

 

 

 

 

 

 

Вязкость стекол

играет исключительно

важную

роль

в

про­

цессе получения стеклообразных веществ и изделий из них. То

обстоятельство, что определенные расплавы могут

при

застыва­

нии давать стекла, объясняется высокой вязкостью

этих

распла­

вов, которая препятствует образованию и росту кристаллов. Вяз­

кость

расплавов веществ,

образующих стекла, очень велика. При

температуре варки она в

10 000 раз больше вязкости воды и в

40 000

раз больше вязкости

расплавленной стали.

Вязкость стекла сильно зависит от температуры. При пониже­ нии температуры вязкость растет сначала медленно, а затем все более и более быстро и достигает при комнатной температуре

30

101 7 пз. Это значение вязкости постоянно для всех стекол, незави­ симо от их химического состава. Температура, при которой стек­ ломасса переходит из жидкотекучего в пластическое состояние, обозначается Tf, ей соответствует вязкость 109 пз. Температура, при которой стекломасса переходит из пластического в хрупкое

состояние, называется температурой стеклования Тн,

ей соответст­

вует вязкость

1013

пз.

Область Tf—Tg является характерной для

стекла

переходной

(аномальной)

областью,

в которой оно суще­

ствует

в пластическом

состоянии.

 

 

 

На

рис. 1.3

показано изменение

вязкости

стекла,

применяемого

в производстве, от

температуры. Удобнее эту

зависимость изобра­

жать, откладывая по оси ординат вместо значений вязкости вели­ чины логарифмов значений вязкостей.

Непрерывное нарастание вязкости при понижении температуры позволяет применять такие методы формования стеклянных изде­ лий, которые неприменимы для других расплавов: выдувание, прессовыдувание, вытягивание, обкатку. В начале выработки стек­ ло пластично и может принять любую форму. К концу выработки

вязкость стекла увеличивается, и изделия затвердевают

настолько,

что способны сохранять приданную им форму.

 

 

Ниже приводятся значения вязкости стекломассы на различных

стадиях технологического

процесса

получения

стекла:

 

Стадия

Провар

 

„ .

 

 

и освет-

 

Деформация

 

 

технологического

ление

Начало

стекломассы

Спекание

Отжиг стекла

процесса

стекло-

выработки

под

собствен-

стекла

 

 

м а с с ь І

 

ной

т я ж е с т ь ю

 

 

Вязкость, пз . . .

М О 2

1 - 10s

 

Ы07,«

М О 9

1 • 10й —101 4 .8

Вязкость стекол зависит от их химического состава, но в мень­ шей степени, чем от температуры. Окислы, входящие в состав стекол, оказывают различное влияние на вязкость расплава. Наи­

более вязким является кварцевое стекло. Окислы циркония

(2гОг),

кремния (Si0 2 ), алюминия (А12 03 ) повышают вязкость,

окислы

лития ( L i

2 0 ) , натрия

(Na 2 0),

калия ( К 2 0 ) ,

бария

(ВаО)

и

фтор

понижают

вязкость

стекла.

По-разному

влияют

окислы

бора

( В 2 0 3 ) , кальция (СаО) и цинка (ZnO). Окись бора при

высокой

температуре понижает вязкость стекла, при низкой температуре и содержании ее до 15% —повышает вязкость, а при большем содер­ жании — снижает. Окись кальция в области высоких температур при содержании до 10—13% снижает вязкость, а при более высо­ ком содержании СаО повышает ее. Окись цинка понижает вяз­

кость при высоких температурах и повышает ее

в области

низких

температур.

 

 

 

 

Вязкость измеряется

различными методами.

Вязкость

от

102

до 105 пз измеряется методом вращения в расплаве цилиндра

или

шарика, вязкость от 106

до 108 пз — по удлинению стеклянной нити,

растягивающейся под нагрузкой, вязкость от 108

до 101 4 пз — ме­

тодом растягивания толстых стеклянных нитей.

 

 

 

31

Известны формулы для расчета вязкости стекол в зависимости от их химического состава. Однако эти формулы применимы толь­ ко для стекол определенного состава и при ограниченном изме­

нении содержания

отдельных компонентов (методы М. В. Охоти-

на, В. Т. Славянского, Гельгофа — Томаса

и др.).

Поверхностное

натяжение. Жидкость

(или расплав) стремятся

принять такую форму, которой соответствует минимальная по­ верхность.

Наименьшую поверхность при заданном объеме имеет шар, поэтому жидкость стремится принять шарообразную форму.

Поверхностное натяжение измеряется в динах на сантиметр

(дин/см).

Поверхностное натяжение расплавленных стекол в 3—

4 раза

выше, чем воды, и сравнимо с поверхностным натяжением

металлов. Оно играет большую роль в технологии стекла. Под влиянием поверхностного натяжения выдуваемый стеклянный пу­ зырь принимает шарообразную форму, ребра и грани сформован­ ных изделий принагревании закругляются, поверхность стеклян­ ных изделий после формования остается гладкой и блестящей, за­ готовки стекла в пластическом состоянии при обкатке превраща­ ются в стеклянные шарики, волокна приобретают цилиндрическую форму и т. д.

При варке стекла поверхностное натяжение оказывает боль­ шое влияние на процессы осветления и гомогенизации и на взаи­ модействие расплавленной стекломассы с огнеупором печи. Высокое поверхностное натяжение препятствует удалению из стекломассы

пузырьков газа, образующихся при проваре шихты, а

также рас­

творению свилей при ее гомогенизации.

 

Поверхностное натяжение стекол, используемых в

производ­

стве стеклянных волокон,

находится в пределах 220—380 дин/см

и зависит от химического

состава стекла. Ряд окислов

(алюминия,

магния и др.) повышает поверхностное натяжение, другие окислы (калия, натрия, бора и др.) всегда понижают его, так же заметно снижают поверхностное натяжение фтор и трехокись серы и мышь­ яка. Поверхностное натяжение указанных стекол мало зависит от

температуры. При повышении

температуры

на каждые 100 °С оно

уменьшается на 2—4%.

 

»

СВОЙСТВА СТЕКОЛ

В ТВЕРДОМ

с о с т о я н и и

Плотность. Этот показатель изменяется в широких пределах—• от 2,2 до 8,0 г/см3 в зависимости от химического состава стекла. Для обычных стекол, используемых в производстве, плотность ко­ леблется в пределах 2,5—2,8 г/см3. Минимальную плотность имеет кварцевое стекло (2,2 г/см3). Окислы свинца, висмута, тантала, вольфрама резко повышают плотность силикатных стекол.

Плотность всех стекол понижается с повышением температуры. Так, в диапазоне температур 20—1300°С плотность большинства стекол уменьшается на 6—12%.

32

Прочность. Предел прочности определяется величиной нагруз­ ки, разрушающей образец, отнесенной к площади поперечного сечения образца. Предел прочности стекла при сжатии в зависи­

мости от его химического состава

колеблется в

пределах

50—

200 кгс/мм2 и близок

к предглу

прочности ^металлов

(прочность

чугуна 60—120 кгс/мм2,

стали

200

кгс/мм2).

 

 

 

Предел прочности при растяжении или изгибе различают для

стеклянного волокна и массивного

стекла.

Для

стеклянного

во­

локна он очень высок

и составляет

200—400

кгс/мм2,

для массив­

ного стекла — в 15—20 раз меньше предела прочности при сжатии и составляет всего 3,5—10 кгс/мм2.

На прочность стекла, особенно при растяжении, кроме хими­ ческого состава большое влияние оказывают состояние поверхнос­ ти, дефекты, степень отжига и т. д.

Наличие царапин на поверхности стекла может снизить его прочность в 5 раз. В зависимости от режима отжига прочность при изгибе уменьшается на 9—12%. В присутствии свилей она сни­ жается на 10—30%.

Электрические свойства. Из электрических свойств для стеклян­ ного волокна наиболее важным является электропроводность — способность пропускать электрический ток. При обычных темпе­ ратурах стекло не проводит ток, т. е. является диэлектриком, и поэтому применяется в качестве электроизоляционного материала. Выше температуры размягчения стекло начинает проводить элект­ рический ток и, следовательно, может быть расплавлено с помощью электрической энергии.

Удельное объемное электрическое сопротивление стекол (вели­ чина, обратная удельной электропроводности) при комнатной тем­

пературе

составляет 101 0 —1018 ом-см,

расплавленных стекол — до

102 ом-см

(удельное электрическое

сопротивление

металлов со­

ставляет

10~5—10™6 ом-см). Высокое

электрическое

сопротивление

стекол объясняется тем, что электрический ток переносится в стек­ лах не электронами, как в металлах, а ионами, поскольку в стеклах

свободные электроны

отсутствуют. Если учесть, что масса

иона

в сотни тысяч раз больше массы электрона, то становится

понят­

ным, что на передвижение тяжелых ионов затрачивается

значи­

тельно больше энергии, чем на передвижение электронов.

 

Большое влияние на проводимость электрического тока в стек­

лах оказывают подвижные и небольшие

ионы щелочных металлов.

Чем больше их содержится в стекле,'тем

выше его электропровод­

ность. Поэтому стекла,

применяемые для электроизоляции,

долж­

ны содержать минимальное количество окислов щелочных металлов.

Такие

окислы, как Si02 , В 2 0 3 , Zr0 2 , А12 03 , способствуют прохож­

дению

электрического тока только при очень высоких температу­

рах.

 

Окислы щелочноземельных металлов при замене ими окислов щелочных металлов понижают электропроводность стекла, а при замене кислотных окислов — повышают ее.

3—1277

33

В табл. 1.2 приведены некоторые свойства стекол, применяемых для производства стеклянного волокна.

Химическая стойкость. Способность стекла противостоять раз­ рушающему действию газов, паров и жидкостей называется хими-

Т а б л и ц а 1.2. Свойства стекол, применяемых для производства

стеклянного волокна

 

Температура (в °С),

 

 

соответствующая

Л

 

вязкости

H

Стекло

as s"

О

g a s

О

 

га103 >2 пз 103 >6 пз

£оэ

 

О ^

 

и 3 К

 

 

И

 

остное не,

X я

 

Іоверх атяже

ин/см

тичеÎCC

о а

& «

1=1 я К v. [_ С

Удельное

объемное

электрическое

сопротивление при 200 °С,

ом-см

Бесщелочное алю-

 

 

 

 

 

 

 

 

моборосиликатное

1135

1210

1160

660

2,54

301

I

101 2 .4

ю %

в 2 о 3

8%

В 2 0 3

1140

1200

1150

675

2,56

319

I

1013 >4

Нейтральное

1020

1190

1120

540

2,49

329

I I I

№ 65 M

1050

1120

1065

570

2,66

340

I

№ 7-А

1140

1200

1150

600

2,61

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ческой стойкостью. Стойкость стекла зависит

от. его

химического

состава

и от агрессивности

среды. Так, стекло,

стойкое к действию

воды или растворов кислот, может быть нестойким по отношению « щелочным растворам или растворам других веществ.

Химическая стойкость силикатных стекол была детально изуче­ на И. В. Гребенщиковым. Он установил, что под действием воды или влаги воздуха силикаты, находящиеся на поверхности стекла, постепенно разлагаются. Силикаты щелочных металлов при этом образуют едкую щелочь и кремнезем. Щелочь в зависимости от условий разрушения может свободно вымываться или оставаться на поверхности. Кремнезем всегда остается на поверхности, обра­ зуя защитную кремнеземную пленку, которая препятствует сво­ бодному проникновению воды к стеклу и таким образом замедляет процесс дальнейшего разрушения.

Растворы кислот действуют на стекло, подобно воде.

Итак, скорость разрушения стекла определяется двумя факто­ рами: скоростью разложения силикатов и скоростью проникновения воды и продуктов разрушения стекла через защитную пленку. Наибольшая скорость разложения наблюдается для силикатов щелочных металлов, меньшая — для силикатов щелочноземельных металлов. Из последних наиболее стойки силикаты цинка, берил­ лия и кальция, менее стойки силикаты магния и стронция, доволь­ но легко разлагаются силикаты бария и свинца.

Химически стойки алюмосиликаты и боросиликаты, содержащие не более 12% В 2 0 3 . Силикаты циркония наиболее химически стой­ ки во всех средах.

34

Следовательно, к действию кислот и воды стойки стекла с низ­ ким содержанием щелочных и умеренным содержанием щелочно­ земельных окислов. Особенно повышают химическую стойкость ZnO, А12 0з, Т і 0 2 и Zr0 2 .

Следует иметь в виду, что щелочи способны растворять кремне­ зем, содержащийся в самом стекле. Поэтому при действии щело­ чей на стекло поверхностная защитная пленка не образуется и разрушение стекла происходит с постоянной скоростью вследствие растворения. Щелочные окислы, а также BaO, MgO, РЬО, Т І О 2 сни­ жают щелочестойкость, a AI2O3, и особенно ZrC^, повышают щелочестойкость стекол.

Химическая стойкость стекла резко понижается с увеличением поверхности изделий. Стеклянное волокно или порошок разруша­ ются во много раз быстрее, чем массивное стекло того же химичес­ кого состава. Поэтому для производства стеклянного волокна тре­ буются химически стойкие стекла.

Химическую стойкость стекол определяют порошковым мето­ дом. Для этого известное количество порошка исследуемого стекла обрабатывают в течение заданного времени (1—5 ч) соответствую­ щим раствором (обычно при температуре* 80—120 °Cj. О степени разрушения судят или по потере массы порошка, или по количест­ ву компонентов стекла, перешедших в раствор. Так определяется гидролитический класс стекла.

Метод испытания массивных образцов стекол более точен, чем порошковый метод. Образцы стекол обрабатывают кипящими раст­

ворами в течение 3—5 ч и определяют потери массы с

1 дм2 по­

верхности.

 

Близок к описанному метод определения химической

стойкости

стеклянного волокна, по которому навеску стеклянного

волокна,

соответствующую 5000 см2 поверхности, кипятят в течение 3 ч в

дистиллированной

воде или в растворах 2 н. едкой щелочи

или

1 н. серной

кислоты, после чего определяют потери массы в

мил­

лиграммах.

В табл.

1.3 приведены данные о химической стойкости

стеклянного волокна из стекла различного химического состава в различных средах.

Т а б л и ц а 1.3. Химическая

стойкость

стеклянного

волокна,

полученного из различных

стекол

 

 

Потери массы (в мг) при кипячении

 

стеклянного волокна в течение 3 ч

Стеклтекло

 

 

 

 

вода

1 н. H 2 S 0 4

2 н. NaOH

Бесщелочное алюмоборосили-

2,95

1064

326

катное

55,2

18,5

1609

Нейтральное

№ 65 M

13,8

23,8

390

№ 7-А

16,5

19,2

501

35

Г Л А В А 2

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ШИХТЫ

СЫРЬЕВЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Сырьевые материалы, применяемые для производства стеклян­ ного волокна, делятся на основные и вспомогательные. К основным относятся материалы, посредством которых в стекло вводятся окис­ лы, образующие стекло, а к вспомогательным — материалы, спо­ собствующие улучшению процесса варки стекла и его качества.

Основные материалы

Кварцевый песок. Этот материал служит для введения в стекло двуокиси кремния Si02 . В природе кварцевые пески распростра­ нены очень широко, однако не все они могут быть применены для производства стеклянного волокна. В большинстве случаев кварце­ вые пески сильно загрязнены окислами железа Fe2 03 и непригодны для варки стекла, так как интенсивно окрашивают стекло в жел­ то-зеленый цвет и ухудшают его однородность. Кроме того, окислы железа отрицательно влияют на устойчивость платинородиевого сплава фильерных питателей при выработке волокна.

Чистый кварцевый песок (98—99,5% Si02 ) постоянного соста­ ва с небольшими примесями железа встречается в природе доста­ точно редко. Примесями кварцевого песка наряду с железом обыч­ но являются тяжелые минералы (кианит, циркон, силлиманит, ру­ тил и др.).

Важным показателем качества кварцевых песков является их гранулометрический состав. Зерна кварцевых песков неоднородны, диаметр поколеблется от 0,1 до 2 мм и более*.

Гранулометрический состав песков даже одного карьера ни­ когда не бывает постоянным. Крупнозернистые пески (остаток на сите №045 составляет 8—15%) применять для производства стек­ лянного волокна нежелательно, потому что крупные зерна кварца трудно растворяются в стекломассе, а это может привести к ухуд­ шению однородности стекломассы и повышенной обрывности при

вытягивании

волокна. Оптимальными

являются

зерна

размером

0,2—0,3 мм

(остаток

на сите №0 2 составляет 65—75%,

а на сите

№ 045

не более 2—3 % ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

варки тугоплавких

стекол и

повышения

качества

стекла

в некоторых

случаях

применяют

молотый

песок

с размером

зерен

0,06

мм.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Борная кислота

исходный материал для введения в стекло

борного

ангидрида В 2 0 3 . По внешнему

виду борная

кислота

пред­

ставляет собой бесцветные

мелкие кристаллы. Содержание борного

*

Гранулометрический

состав песков определяется рассевом его через набор

сит,

характеризуемых

'Номинальным

размером

ячейки

в

свету

(ГОСТ

3584—53).

 

 

 

г

г

 

 

 

J-

 

 

36

ангидрида в химически чистой борной кислоте, применяемой для варки стекла, 56,45%, а 43,55% составляет вода; содержание при­ месей в ней, как правило, ничтожно.

Борат

кальция

С а О - В 2 0 3 - 2 Н 2 0

служит для введения

в стекло

борного ангидрида

В 2 0з и окиси кальция СаО.

 

 

38—

Борат

кальция — это

порошок

белого цвета, содержащий

45% В 2 0 3 , 32—37%

СаО и 20—30% воды. Содержание

примесей

(MgO, SiÖ2 , А12 03 ,

Ыа2 0 + КгО) в этом продукте

обычно не

пре­

вышает

1 —1,5%.

Преимущества

использования

бората

кальция

вместо борной кислоты

заключается в том, что с этим продуктом

вводится

в шихту

сразу

два компонента — борный

ангидрид

В 2 0 3

и окись кальция СаО, соотношение которых в борате кальция

и в

алюмоборосиликатном стекле одинаково и равно 1,2. Недостатком

бората кальция является его малая кажущаяся

плотность

(0,5—

0,6 г/см3), обусловливающая сильное пылѳние,

и переменное со­

держание связанной воды.

 

 

Глинозем является материалом, посредством

которого в

стекло

вводится окись алюминия А12 0з. Он представляет собой мелкий белый порошок, содержащий 98,5—99,5% основного вещества; примеси составляют от 0,5 до 1,5%- К недостаткам глинозема сле­ дует отнести медленное растворение его при варке стекла.

Каолин служит для введения в стекло окиси алюминия А12 0з и двуокиси кремния Si02 . Он состоит преимущественно из минерала

каолинита Al 2 0 3 - 2Si0 2 - 2H 2 0 , содержащего

39,5% А12 03 , 46,60%

Si0 2 и 13,9% Н 2 0 . Каолин вводят в состав

шихты для варки туго­

плавких стекол, применяемых при производстве некоторых видов стеклянного волокна; он должен содержать минимальное количест­ во окислов железа и иметь постоянный химический состав.

Доломит используется для введения в стекло окиси магния MgO и окиси кальция СаО. Доломит — широко распространенная горная порода. По химическому составу он представляет собой двойной карбонат кальция и магния CaC03 -MgC03 , содержащий 30,5% СаО и 21,9% MgO; примесями являются двуокись кремния, окислы железа, алюминия. Поступающий на завод доломит (в виде кусков сероватого цвета) подвергается дроблению и размолу. Для производства стеклянного волокна используют доломит, содержа­ щий не более 0,2% Fe2 03 .

Известняк или мел служит для введения в стекло окиси каль­ ция СаО. Эти материалы представляют собой осадочную горную породу, в состав которой входит главным образом карбонат каль­ ция С а С 0 3 (СаО—56%, С 0 2 — 4 4 % ) . Основные примеси в извест­ няке: карбонат магния, алюмосиликаты, свободный кремнезем в виде кварца и окислы железа. В зависимости от наличия примесей известняк может быть окрашен в различные цвета от серовато-бе­ лого до бурого. Мел содержит значительно меньше примесей, чем известняк, но отличается высокой влажностью-—до 10—12%.

Карбонат натрия (сода) служит для введения в стекло окиси натрия Na2 0. По внешнему виду — это белый порошок с кажущей-

37

ся плотностью 0,5 г/см3. Различают соду природную, добываемую из озер, и искусственную, получаемую на химических заводах из хлорида натрия (поваренной соли) NaCl. Природная сода содер­

жит

до

15% примесей преимущественно в виде сульфата

натрия

Na2 S04 ,

хлорида натрия NaCl и нерастворимого остатка. Сода,

полученная

искусственно, содержит

только

NaCl (до 0,5%), поэто­

му

ее

в

основном

и применяют

в производстве

стекла

для

получения стеклянных волокон щелочного состава.

На

воздухе

сода поглощает водяные пары, вследствие чего ее

 

влажность

обычно составляет

2—5%.

 

 

 

 

 

 

 

Нефелиновый концентрат используется для введения в стекло

окислов

щелочных металлов Na2 0

и К 2 О .

Одновременно

с

нефе­

лином в стекло попадает двуокись кремния

Si0 2

и окись

алюминия

AI2O3. Этот материал применяется для производства

стеклянных

волокон

щелочного состава, в которых допускается

присутствие

окислов

железа.

 

 

 

 

 

 

 

 

Цирконовый концентрат используется

для

введения

в

стекло

двуокиси циркония Zr0 2 . Он представляет собой цирконовый сили­ кат Zr0 2 - Si0 2 , содержащий 60—65% Z r 0 2 и 35—40% Si02 . Этот материал применяется при производстве стеклянных волокон с по­ вышенной химической стойкостью.

Карбонат бария ВаСОз служит для введения в стекло окиси

бария ВаО. В стекло из него переходит 77,7% ВаО и

одновременно

улетучивается 22,3% С 0 2 .

ZnO. Исполь­

Окись цинка применяется для введения в стекло

зуется при получении щелочных химически стойких стеклянных волокон.

Марганцевая руда (концентрат марганцевой руды) служит для

введения в стекло окиси марганца. Содержание окислов

марганца

в концентрате руды составляет в пересчете на M n s 0 4

60—70%.

Используется при получении стеклянного волокна щелочного сос­ тава.

Вспомогательные материалы

Осветлители. Эти материалы добавляют к шихте для улуч­ шения условий выделения из стекломассы газовых пузырей, а так­ же для уменьшения количества растворимых в стекле газов. В ка­

честве осветлителей используются

трехокись мышьяка,

нитраты

натрия, кальция, калия и сульфат

натрия.

 

Т р е х о к и с ь м ы ш ь я к а As 2 0 3 представляет собой

порошок

белого или темно-серого цвета; содержание примесей в трехокиси мышьяка невелико. Ее добавляют в шихту одновременно с окисли­ телями (обычно-—нитратами металлов), которые при нагревании выделяют кислород. Как правило, в шихту добавляют 0,3—0,35% трехокиси мышьяка от массы сваренной стекломассы.

Н и т р а т к а л ь ц и я (кальциевая селитра) Ca(N0 3 ) 2 - 4H 2 0 . Для производства бесщелочного стеклянного волокна применяется технический нитрат кальция, предназначенный для удобрений и

38

содержащий не менее 26% СаО. Материал

представляет собой

чешуйки светло-коричневого цвета, легко поглощающие

водяные

пары

из воздуха (при этом нитрат кальция приобретает

вид жид­

кой

кашицы). При температуре выше 42°С

кальциевая

селитра

легко плавится и становится непригодной для помола и просева, при обычной температуре она легко растворяется в воде. Шихту увлажняют водным раствором нитрата кальция.

Н и т р а т к а л и я (калиевая селитра) KNO3 .представляет собой белый кристаллический порошок, склонный к комкованию. При нагревании калиевая селитра разлагается на окись калия, кислород и окись азота. Нитрат калия вводят в шихту при производстве

щелочного

стеклянного

волокна

в

количестве, соответствующем

содержанию в стекле 0,4—0,6%

К 2 О .

 

Н и т р а т

н а т р и я

(натриевая

селитра) NaN03 . Так же как

и нитрат калия, при нагревании

выделяет кислород;

используется

в качестве осветлителя

стекломассы

при производстве

стеклянного

волокна щелочного состава. Количество натриевой селитры, добав­ ляемой в шихту, соответствует содержанию в стекле 0,5—0,8% окиси натрия.

С у л ь ф а т

н а т р и я (обезвоженная глауберова

соль) Na2 S04

представляет

собой белый порошок, склонный к

комкованию.

Обычно сульфат натрия содержит 98—99% основного вещества и примеси: 0,03—0,5% NaCl и 0,02—1,6% MgS04 . В шихту вводится сульфат натрия в количестве, соответствующем содержанию в стек­ ле 0,4—0,5% Na2 0.

В связи с тем что эффект осветления при использовании суль­ фата натрия ниже, чем при использовании нитратов щелочных и

щелочноземельных

металлов,

он сравнительно редко применяется

для осветления

стекломассы.

 

 

Ускорители

варки вещества, которые интенсифицируют

про­

цессы при варке стекла, сокращают продолжительность

варки

стекла и улучшают его качество.

 

 

П л а в и к о в ы й

ш п а т

(флюорит) CaF2

представляют

собой

белый или темно-серый порошок (природный

или искусственный).

Материал содержит в зависимости от марки

от 70 до 97%

CaF2 .

В производстве стеклянного волокна применяется плавиковый

шпат

или флюорит марки не ниже Ф-92, содержащий не менее 92% CaF2 . Обычно для ускорения варки, улучшения осветления и ка­ чества стекла в шихту добавляют CaF2 в количестве, соответствую­

щем

содержанию в стекле от 0,7 до 2% СаО. Из-за летучести фто­

ра в

стекле остается

незначительное его количество (0,2—0,5%).

А м м о н и й н ы е

с о л и

(сульфат аммония

(NH 4 ) 2 S0 4 ,

хлорид

аммония N H 4 C I , нитрат аммония N H 4 N 0 3 ) . Эти соли иногда

приме­

няют

для ускорения

варки

и дополнительного

осветления

стекло­

массы. Соли вводят в шихту в количестве 0,5—1% от массы ших­ ты. Их используют только для специальных видов стекол, в которых не допускается присутствие окиси кальция и окислов ще­ лочных металлов.

39

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ