Электронные спектры поглощения основных классов органических соединений

Предельные углеводороды

→ * переходы

Соответствующие им полосы поглощения лежат в далеком ультрафиолете:

·метан – 122 нм

·этан – 135 нм

·алканы - < 150 нм

Насыщенные углеводороды с гетероатомами (О, S, N, галогены)

→ * и n → * переходы

соединение	→ *,	n→
	нм	нм
CH3OH	150	177
CH3NH2	170	215
CH3Cl	150	173

В области 200 – 800 нм большинство углеводородов и их производных «прозрачны», что позволяет использовать их в качестве растворителей.

Для функциональных производных эта область чуть уже: 250 – 800 нм.

Электронные спектры поглощения основных классов органических соединений

Этилены

→ →

( max =165 нм, max > 104) переходы

Алкильные заместители в этилене смещают → полосу поглощения в красную

область, и с ростом числа алкильных заместителей величина батохромного сдвига увеличивается.

Соединения с сопряженными двойными связями

Сопряжение проявляется в УФ-спектрах батохромным сдвигом для полосы →

перехода

Структура Фрагмента		Величина инкремента, нм
Диеновая система в одном кольце		36
Дополнительное сопряжение,		30
двойная связь
Экзоциклическая двойная связь		5
(двойная связь вне цикла)
Заместители:
·	алкил	5
·	-OR	6
·	-OCOR	0
·	SR	30
·	-NR2	60
·	-Cl, -Br	5

2 двойные связи (1,4) в		b	d	e
сопряжении (+2*30)			CH3	C4H9
		CH3	c
3 экзоциклические
			4
двойные связи (1,4,
С=О: 3*5)		a	3	5 алкильных
	1	2
				радикалов
CH3C	O			(a,b,c,d,e: 5*5)
O			Диеновый фрагмент

(2,3 – диен в цикле: 217 + 36)

max 217 36 2 * 30 3* 5 5* 5 353нм

expmax 356нм

Электронные спектры поглощения основных классов органических соединений

Карбонилсодержащие соединения
	n → n → → перехо

O

RC R

Обнаруживается в УФ-спектре по полосе n → перехода.

Положение чувствительно к полярности растворителя и характеру заместителей X, Y.

В полярных растворителях (особенно склонных к образованию водородных связей) эта полоса смещается гипсохромно.

Замена Н-атома другими заместителями X, Y также приводит к гипсохромному сдвигу.

Электронные спектры поглощения основных классов органических соединений

Ароматические соединения		В бензоле → * переходы
	ε, л/моль
λ, нм	см

180	6 104
203	8 103
230-260	200	Полоса бензольного поглощения

На положение полосы в области 200 – 300 нм значительное влияние оказывают заместители и растворители

Влияния заместителей на положение полосы поглощения ароматическим кольцом определяется характером заместителя.

Заместители с I-эффектом практически не меняют вид спектра

> C=C - связь

> C=O - связь

Сопряжение > C=C-C=O

n

n

np



CH3

C=O

C2NH2Cl5O3

204	214	235	275	290	295

204

214

235

275

290

295 , нм