- •Расчет физико-химических свойств
- •Содержание
- •Введение
- •1. Метод аскадского
- •1.1. Сущность метода инкрементов
- •1.2. Расчет Ван-дер-ваальсовых объемов
- •Значения межмолекулярных радиусов ряда атомов
- •Значения длин связи между некоторыми атомами
- •(А) – полистирола, (б) – полидиметилсилоксана
- •2. Расчет основных физико-химических свойств полимеров
- •2.1 Характерные температуры полимеров
- •Температура стеклования
- •Температура плавления
- •Температура деструкции
- •2.2. Оптические свойства полимера Показатель преломления
- •Коэффициент оптической чувствительности по напряжению
- •2.3. Диэлектрическая проницаемость полимеров
- •2.4. Растворимость полимеров Плотность энергии когезии полимеров и параметр растворимости Гильдебранда
- •Критерий растворимости
- •2.5. Теплоемкость
- •3. Заключение
- •4. Задание для курсовой работы
- •Список литературы
- •Приложение 3.1 Значение параметров δi и γi различных атомов и типов межмолекулярного взаимодействия для расчета температуры плавления по формуле (8)
- •Приложение 3.2
- •Приложение 5.1 Атомные рефракции ряда атомов в органических соединениях по Эйзенлору для расчета коэффициента преломления
- •Приложение 5.2
- •Приложение 7 Величины ихарактеризующие вклады каждого атома и типа межмолекулярного взаимодействия в теплоемкость.
- •Приложение 8 Индивидуальное задание студентам для выполнения курсовой работы
- •450078, Г. Уфа, ул. Чернышевского, 145, к. 227; тел. (347) 278-69-85.
3. Заключение
Таким образом, используя метод инкрементов Аскадского можно рассчитать следующие физико-химические характеристики полимеров: температуры стеклования, плавления и деструкции, показатель преломления, коэффициент оптической чувствительности по напряжению, диэлектрическая проницаемость, плотность полимера при комнатной температуре, плотность энергии когезии и параметр растворимости Гильдебранда, теплоемкость. В действительности же описанный выше метод уже успешно применен для написания ряда компьютерных программ (CHEOPS,PolymerDesignTool), с помощью которых, основываясь на данные о строении повторяющегося звена полимера (сополимеров) можно рассчитать до 54 различных физико-химических характеристик, включая вышеперечисленные. Более того, с помощью программыCHEOPSможно решать обратные задачи, т.е. по предполагаемым физико-химическим свойствам осуществлять компьютерный синтез полимеров. Подобнее об этом можно узнать в работах [2, 4].
4. Задание для курсовой работы
Студент получает номер задания и из приложения 8 «выбирает» полимер и атом или группу атомов для молекулярного дизайна. Курсовая работа должна состоять минимум из пяти частей. Впервой части следует описать выбранный полимер: вид повторяющегося звена, промышленное получение, применение и свойства. Во второй части необходимо рассчитать геометрические характеристики молекулярной цепи исходного полимера, основываясь на знаниях, полученных в ходе посещения лекционных занятий по дисциплине «Физико-химические основы полимерных материалов». Т.е. в данной части приводится расчет контурной длины полимера (L), среднеквадратичного радиуса клубка макромолекулы (R2), объема гауссова клубка (V), критической концентрации (C*), радиуса полимерного клубка (r), плотности полимера (d) и момента инерции (I). В третьей части работы необходимо привести расчет по методу Аскадского вышеописанных физико-химических свойств выбранного полимера, включая выбор растворителя по критериям растворимости. Четвертая часть курсового проекта должна быть посвящена молекулярному дизайну. Посредством замещения атома водорода в повторяющемся звене полимера, «синтезируется» новый полимер, после чего рассчитываются его физико-химические свойства. Рекомендуется для наглядности произвести замещение не менее пяти атомов водорода и проследить, как меняются основные физико-химические свойства «синтезированных» полимеров при последовательном замещении. Необходимо проиллюстрировать свои наблюдения с помощью таблиц и соответствующих графиков. И, наконец, пятая часть работы отведена под выводы: здесь основываясь на знаниях о строении вещества и полученных результатов расчетов, предположить вероятность существования смоделированных полимеров. В конце работы необходимо привести список литературы.
Рекомендуется все необходимые расчеты проводить с использованием приложения MicrosoftOfficeExcel. Защита курсовой работы должна сопровождаться демонстрационным материалом. При этом рекомендуется использовать приложениеMicrosoftOfficePowerPoint.
Список литературы
Основная
Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров / А.А. Аскадский, Ю.И. Матвеев – М: Химия, 1983, – 248 с.
Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров. Т.1. Атомно-молекулярный уровень / А.А. Аскадский, В.И. Кондращенко – М: Научный мир, 1999, – 543 с.
Дополнительная
Аскадский А.А. Лекции по физикохимии полимеров / А.А. Аскадский, – М.: Физический факультет МГУ, 2001, – 223 с.
Askadskii A.A. Computational Materials Science of Polymers / A.A. Askadskii, – Cambridge, Cambridge International Science Publishing, 2003.
Шур А.М. Высокомолекулярные соединения / А.М. Шур. – М.: Высш.шк., 1981, – 657 с.
ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение 1
Значения Ван-дер-ваальсовых объемов некоторых атомов [1, 2], Ǻ3
* – индекс i-го Ван-дер-ваальсового объема данного атома соответствует номеру индекса в работе [2].
Приложение 2
Значения инкрементов ai, bi, i и i для различных атомов и типов межмолекулярного взаимодействия для расчета температуры стеклования
Атом или тип межмолекулярного взаимодействия |
Символ |
i |
Символ |
ai103,K-1 |
bi103, Å3K-1 |
Углерод |
С |
0,00 |
aС |
0,02 |
― |
Водород |
H |
1,92 |
aH |
19,98 |
― |
Кислород в основной цепи |
О,о |
2,21 |
aО,о |
22,95 |
― |
Кислород в боковой группе
|
О,б О,б’ |
1,54 0,77 |
aО,б aО,б’ |
16,00 8,00 |
― |
Азот в основной цепи |
N,о |
0,83 |
aN,о |
8,62 |
― |
Азот в боковой группе |
N,б |
0,61 |
aN,б |
6,35 |
― |
Хлор |
Cl |
0,39 |
aCl |
4,01 |
― |
Фтор |
F |
0,66 |
aF |
6,90 |
― |
Кремний в основной цепи |
Si,о |
0,80 |
aSi,о |
8,30 |
― |
Кремний в боковой группе |
Si,б |
0,27 |
aSi,б |
2,80 |
― |
Диполь-дипольное взаимодействие |
d |
-5,31 |
bd |
― |
-55,40 |
Водородное взаимодействие |
h |
-13,44 |
bh |
― |
-139,60 |
Тип замещения бензольных ядер пара- мета- орто- |
п м о |
-2,41 1,54 5,47 |
bп bм bо |
― |
-25,60 16,0 57,00 |
Коэффициент для полидиенов |
|
8,88 |
b |
― |
135,00 |
Ароматические полиамиды |
NHCO |
-11,50 |
bNHCO |
― |
-119,00 |
Алифатические полиамиды всех типов 1 |
NHCO’ |
-20,40 |
bNHCO’ |
― |
-212,00 |
Алифатические ― ароматические полиамиды, содержащие ─CH2группы2 |
NHCO’’ |
-14,00 |
bNHCO’’ |
― |
145,00 |
1 – Когда число (n) ─CH2─ групп, приходящих на одну ─NHCO─ группу, n > 5, вводятся дополнительные инкременты bCH2 = -23,00 в количестве m(n - 5), где m – количество ─NHCO─ групп входящих в повторяющееся звено.
2 – Если n > 6, то bCH2 = -23,00, в количестве (n - 6). Более подробно в работе [2].