Соединения серебра

Соединения со степенью окисления +1. Соединения в степени окисления +1 наиболее характерны для серебра. Бинарные соединения серебра(I) (оксиды, сульфиды, галогениды) - кристаллические вещества, малорастворимые в воде.

Оксид серебра коричневого цвета образуется в водных растворах по реакции:

2AgNО₃ + 2КОН = Ag₂О + 2KNO₃ + H₂O

Гидроксид серебра(I) крайне неустойчив. Из солей серебра(I) хорошо растворимы в воде нитрат и перхлорат. Из галогенидов серебра растворим только фторид, малорастворимые AgCl белого цвета, AgBr и AgI – желтого цвета. Галогениды на свету разлагаются:

h

2AgBr  2Ag + Br₂

светочувствительность галогенидов используется для приготовления светочувствительных эмульсий. Галогениды используют при изготовлении линз, нитрат серебра – для серебрения стекла, в медицине, как исходный реагент в синтезе производных серебра(I).

Серебро(I) образует устойчивые комплексные ионы как катионного, так и анионного типа, в которых обычно проявляется координационное число 2:

Ag₂О + 4NH₃ + H₂O = 2[Ag(NH₃)₂]ОН;

AgCl + 2NH₃ = [Ag(NH₃)₂]Cl; Agl + KI = K[AgI₂]

Устойчивые координационные соединения серебро образует с цианидами, тиоцианатами и тиосульфатами:

AgBr + 2Na₂S₂O₃ = Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaBr;

AgCN + NaCN = Na[Ag(CN)₂]

Соединения золота

Соединения со степенью окисления +1. У золота данная степень окисления проявляется редко. Оксид Au₂O (синий золь или фиолетовый порошок) получают кипячением хлорида золота со щелочами:

2АuCl + 2КОН = Au₂O + 2KCl + H₂O

Хлорид золота(I) желтого цвета получают при 1750 С:

Аu⁺³Cl₃ = Au⁺¹Cl + Cl₂

Соединения золота в степени окисления +1 - сильные восстановители и легко окисляются, переходя в устойчивые производные золота(III). Для соединений золота(I) также характерны реакции диспропорционирования:

3Аu⁺¹Cl + КСl = K[Аu⁺³Cl₄] + 2Аu;

3Au₂⁺¹O = Au₂⁺³O₃ + 4Аu⁰

Более устойчивы координационные соединения золота(I), так в кристаллическом виде выделены K[Аu(CN)₂], H[Аu(CN)₂].

Соединения со степенью окисления +3. Степень окисления +3 наиболее характерна для золота. Золото(III) образует бинарные соединения: оксид, галогениды, сульфид:

Соединение	Au2O3	AuF3	AuСl3	AuBr3	Au2S3
Цвет	черно-бурый	оранжевый	красный	темно-бурый	черный
Растворимость	нет	нет	растворим	растворим	нет

Хлорид золота(III) является основным исходным реагентом для получения других соединений золота. Хлорид и бромид состоят из димерных плоских молекул с длиной связи d(Au-Cl) = 0,22 – 0,23 нм:

Оксид, гидроксид, галогениды золота(III) амфотерные соединения с преобладанием кислотных свойств. Например, гидроксид легко растворяется в щелочах, образуя тетрагидроксоаураты(III):

Аu(ОН)₃ + КОН = K[Аu(ОН)₄]

Растворение в кислотах также приводит к образованию координационных соединений золота анионного типа с координационным числом равным 4:

Аu(ОН)₃ + 4НNO₃ = H[Аu(NO₃)₄] + 3H₂O

Тетранитрато- и тетрацианоаураты(III) водорода (H[Аu(CN)₄]) выделены в свободном состоянии. В присутствии соответствующих солей щелочных металлов соединения золота(III) образуют комплексы состава М⁺¹[Аu(NO₃)₄], М⁺¹[Аu(СN)₄], М⁺¹[АuS₂] и пр. Например:

AuCl₃ + NaCl = Na[AuCl₄]

Особая склонность золота(III) к образованию анионных комплексов проявляется и при гидролизе его галогенидов. Например:

АuСl₃ + Н₂O H[Au(OH)Cl₃]; АuСl₃ + Н₂O H₂[AuOCl₃]