- •1. Основные понятия и определения химии и физики полимеров
- •1.1. Понятие о статистическом сегменте. Модель свободно-сочлененной цепи
- •1.2. Гибкость и размеры макромолекулы
- •1.3. Понятие о конфигурации. Виды конфигурационной изомерии макромолекул
- •1.4. Молекулярно - массовые характеристики полимеров
- •1.5. Дифференциальные и интегральные функции ММР
- •2.Классификация и структурные формулы основных полимеров
- •2.1. Классификация полимеров
- •2.2. Структурные формулы основных полимеров
- •3. Методы получения и структура основных типов полимеров
- •3.1. Виды полимеризации. Инициирование и ингибирование полимеризации
- •3.2. Термодинамика полимеризации
- •3.3. Основное уравнение радикальной полимеризации
- •3.5. Радикальная сополимеризация
- •3.6. Ионная сополимеризация
- •3.7. Ступенчатые процессы синтеза полимеров
- •4. Технические приемы синтеза основных полимеров и их характеристика
- •4.1. Технические приемы синтеза полимеров
- •4.2. Характеристика основных промышленных полимеров
- •5. Основные физико-механические свойства полимеров
- •5.1. Термомеханическая кривая
- •5.2. Температура стеклования
- •5.3. Деформационные свойства полимеров
- •5.4. Деформация каучуков и ее характеристики
- •5.5. Вязкотекучее состояние полимеров
- •5.6. Пластификация полимеров
- •5.7. Прочность и долговечность полимеров
- •6. Кристаллические полимеры и особенности их механических свойств
- •6.1. Кристаллизация полимеров
- •6.2. Степень кристалличности полимеров
- •6.3. Плавление полимеров
- •6.4. Изменение термодинамических параметров в процессах плавления и кристаллизации
- •6.5. Изменение свойств полимеров в процессах кристаллизации
- •7. Химические реакции полимеров
- •7.1. Полимераналогичные превращения
- •7.2. Характерные особенности макромолекул как реагентов
- •7.3. Термическая и термоокислительная деструкция, деполимеризация
- •7.4. Блок-сополимеры
- •7.5. Привитые сополимеры
- •7.6. Взаимодействие полимеров с низкомолекулярными соединениями
Прокопов Н.И., Гервальд А.Ю., Зубов В.П., Литманович Е.А.
Вопрос 4313
Полимеризация полибутадиена в присутствии бутиллития в растворе тетрагидрофурана прошла до полного исчерпания мономера без гибели активных центров. Исходная концентрация инициатора [I], (средняя степень полимеризации получившегося полимера 100000, а начальная концентрация мономера 1 моль/л),
находится в интервале значений: |
|
|
|
1. |
0,00001 < [I] < 0,001 |
3. |
0,00000001 < [I] < 0,000001 |
2. |
0,000001 < [I] < 0,0001 |
4. |
0,001 < [I] < 0,1 |
Вопрос 4314
Увеличение скорости полимеризации изобутилена в присутствии катализаторов – кислот Льюиса с понижением температуры реакции обусловлено:
1.меньшей энергией активации роста по сравнению с энергией активации обрыва
2.увеличение вязкости системы («гель эффект»)
3.меньшим расходом инициатора на активные примеси
4.антибатным ходом зависимостей скоростей обрыва и роста от температуры
Вопрос 4315
При полимеризации альфа-метилстирола в присутствии эфирата фторида Бора (III) наиболее вы-
сокомолекулярный полимер образуется при температуре (градусы Цельсия): |
|
||
1. -30 |
2. 0 |
3. +30 |
4. +60 |
3.5. Радикальная сополимеризация
Вопрос 5501
Зависимость состава сополимера при радикальной сополимеризации стирола (1) и метилметакрилата (2) (константы сополимеризации, соответственно, R1=0,52, R2=0,46, F1 – доля стирольных звеньев в сополимере, М1 – мольная доля стирола в смеси мономера) описывается кривой
1. Б |
2. А |
3. Г |
4. В |
Вопрос 5502
Из приведенных допущений необходим и достаточным для вывода дифференциального уравнения состава сополимера Майо-Льюиса является:
1.зависимость реакционной способности радикалов роста от концевого звена
2.зависимость реакционной способности радикалов роста от концевого и предконцевого звеньев
3.условие квазистационарности
4.влияние природы инициатора на состав сополимера
5.приближение начальных конверсий (F1/F2=([M1]/[M2])·((R1·[M1]+[M2])/(R2·[M2]+[M1])), где F1 и
F2 – мольные доли звеньев мономеров 1 и 2 в сополимере, R1 и R2 – константы сополимеризации мономеров 1 и 2, [M1] и [M2] – молярные концентрации мономеров в реакционной смеси
Вопрос 5503
В соответствии с «Q-E» схемой значение константы сополимеризации стирола R1 при сополимеризации
стирола с метилметакрилатом,(Q |
1=1, E1=-0,8, Q2=0,74, E2=0,4), составляет: |
|
||
1. R1 < 1,0 |
2. |
R1 = 0 |
3. R1 = 1,0 |
4. R1 > 1,0 |
- 35 -
http://www.mitht.ru/e-library
Методы получения и структура основных типов полимеров
Вопрос 5504
При радикальной сополимеризации эквимолярной смеси стирола (А) с винилиденцианидом (В), характеризующейся параметрами констант сополимеризации RА=0,005, RB=0,001, образуется сополимер:
1. |
чередующийся |
3. |
обогащенный стиролом |
2. |
статистический эквимольного состава |
4. |
обогащенный винилиденцианидом |
Вопрос 5405
При радикальной сополимеризации в растворе на состав сополимера влияет
1. |
концентрация инициатора |
3. |
скорость обрыва цепи |
2. |
тип растворителя |
4. |
полярность мономеров |
Вопрос 5406
При сополимеризации мономеров А и В получен сополимер, имеющий структуру АВАВАВА. Параметры
констант сополимеризации R(A) и R(B) составляют: |
|
|
|
1. R(A)=R(B)=1 |
2. R(A)>1, R(B)≤1 |
3. R(A) 0, R(B) 0 |
4. R(A)<1, R(B)>1 |
Вопрос 5407
Константы радикальной сополимеризации стирола (А) и винилацетата (В) R(A)=55, R(B)=0,01. Образующийся сополимер, если мономерная смесь имела состав 1:1, имеет структуру:
1. АААВАААА 2. ВВВВАВВВ 3. АВАВАВ 4. ААААВВВВ
Вопрос 5408
При радикальной сополимеризации в растворе значения констант сополимеризации R зависят от:
1. |
природы сомономеров |
3. |
концентрации сомономеров |
2. |
скорости обрыва цепи |
4. |
скорости инициирования |
Вопрос 5309
В радикальной сополимеризации, описываемой схемой «Q-E» метилметакрилат имеет E=0,40. Метилметакрилат проявляет наибольшую склонность к чередованию:
1. |
с бутадиеном (E=-1,05) |
3. |
со стиролом (E=-0,8) |
2. |
с винилэтиловым эфиром (E=-1,3) |
4. |
с винилацетатом (E=-0,20) |
Вопрос 5310
При сополимеризации мономеров А и В получен сополимер следующей структуры АААААВАААА. Константы
сополимеризаций R(A) и R(B) составляют: |
|
|
|
1. |
R(A) ≥ 0, R(B) ≥ 1 |
3. |
R(A) ≥ 1, R(B) 0 |
2. |
R(A) = R(B) = 1 |
4. |
R(A) ≥ 0, R(B) ≥ 0 |
Вопрос 5311
Для приведенной зависимости Б состава сополимера от состава мономерной смеси (F1 – доля звеньев в сополимере, M1 – доля мономеров в реакционной смеси) величины констант сополимеризации R1 и R2 составляют:
1. R2 < 1 R1 < 1 |
2. R2 > 1 R1 > 1 |
3. R2 > 1 R1 < 1 |
4. R2 <1 R1> 1 |
- 36 -
http://www.mitht.ru/e-library
Прокопов Н.И., Гервальд А.Ю., Зубов В.П., Литманович Е.А.
Вопрос 5312
При протекании процесса радикальной сополимеризации стирола (Ст) с метилметакрилатом (ММА) в растворе состав сополимера, образующегося на начальных стадиях превращения, может быть однозначно определен:
1.константами сополимеризации Ст и ММА и соотношением концентраций Ст и ММА
2.природой и концентрацией растворителя
3.константами сополимеризации Ст и ММА
4.концентрацией инициатора и соотношением концентраций Ст и ММА
Вопрос 5313
При протекании процесса радикальной сополимеризации состав образующегося сополимера зависит, главным образом, от:
1. |
констант скоростей роста цепи |
3. |
константы скорости обрыва цепи |
2. |
способа проведения сополимеризации |
4. |
скорости инициирования |
Вопрос 5314
Константы радикальной сополимеризации бутилакрилата (1) с акрилонитрилом (2) равны, соответственно, 1,0003 и 1,005. Доля акрилонитрила в сополимере F2, если его доля в мономерной смеси равна 0,1, находится в интервале значений:
1. 0,2 < F2 ≤ 0,4 2. 0,0 < F2 ≤ 0,2 3. 0,4 < F2 ≤ 0,7 4. 0,7 < F2 ≤ 1,0
Вопрос 5315
Константы радикальной сополимеризации акрилонитрила (1) с бутилакрилатом (2) равны, соответственно, 1,005 и 1,003. Доля акрилонитрила F1 в сополимере, если мольная доля бутилакрилата в мономерной смеси равна 0,7, находится в интервале значений:
1. 0,4 < F1 ≤ 0,7 2. 0,7 < F1 ≤ 1,0 3. 0,2 < F1 ≤ 0,4 4. 0,0 < F1 ≤ 0,2
Вопрос 5316
Раздельная радикальная полимеризация стильбена (1) и малеинового ангидрида (2) практически не может быть осуществлена из-за пространственных затруднений на стадии роста, а их совместная полимеризация происходит. Процесс их сополимеризации можно охарактеризовать следующими значениями кон-
стант сополимеризации R1 и R2: |
|
|
|
1. R1 > 1 R2 < 1 |
2. R1 0 R2 0 |
3. R1 < 1 R2 > 1 |
4. R1 = R2 = 1 |
3.6. Ионная сополимеризация
Вопрос 6501
Из приведенных мономеров (А) при сополимеризации стирола (В) в присутствии трихлорида алюминия со следами воды сополимер, имеющий структуру типа ААААВАААА, образуется с:
1. акриловой кислотой 2. изобутиленом 3. акрилонитрилом 4. винилхлоридом
Вопрос 6502
При сополимеризации стирола с паразамещенным стиролом будет получаться сополимер стирола, наиболее близкий к гомополимеру стирола, если реакция протекает в присутствии трихлоруксусной кислоты, а в качестве пара-заместителя используется:
1. метил 2. циангруппа 3. нитрогруппа 4. метоксигруппа
Вопрос 6503
В результате сополимеризации смеси стирола и метилметакрилата состава 1:1 в растворе нитробензола в
присутствии хлорида олова (IV) образуется сополимер: |
|
|
|
1. |
статистический эквимольного состава |
3. |
обогащенный метилметакрилатом |
2. |
обогащенный стиролом |
4. |
чередующийся сополимер |
- 37 -
http://www.mitht.ru/e-library
Методы получения и структура основных типов полимеров
Вопрос 6404
При введении диэтилмагния в смесь стирола и метилового эфира альфа-цианакриловой кислоты (МЭЦАК) состава 1:1 образуется:
1.сополимер, значительно обогащенный МЭЦАК
2.чередующийся сополимер
3.статистический сополимер эквимольного состава
4.гомополимер стирола
Вопрос 6405
При инициировании сополимеризации метилметакрилата и стирола четыреххлористым оловом в присутствии следов воды образуется сополимер:
1. |
обогащенный метилметакрилатом |
3. |
статистический эквимольного состава |
2. |
обогащенный стиролом |
4. |
чередующийся метилметакрилата и стирола |
Вопрос 6406
При введении эфирата трехфтористого бора в смесь стирола и винил-н-бутилового эфира состава 1:1 об-
разуется сополимер: |
|
|
|
1. |
обогащенный винил-н-бутиловым эфиром |
3. |
статистический эквимольного состава |
2. |
чередующийся |
4. |
обогащенный стиролом |
Вопрос 6307
Если зависимость состава сополимера от состава исходной смеси мономеров имеет вид, представленный на рисунке ( F(A) – доля звеньев А в сополимере, M(A) – доля мономера А в реакционной смеси), то для сополимера можно предположить:
1.тенденцию к чередованию звеньев А и В
2.тенденцию к образованию длинных блоков А и В
3.тенденцию к образованию длинных блоков В и коротких А
4.тенденцию к образованию длинных блоков А и коротких В
Вопрос 6308
При полимеризации стирола с изопреном, инициированной литийалкилом, сополимер обогащен 1,4-цис- изопреновыми звеньями, если в качестве растворителя взят (соотношение исходных концентраций мономеров в гомогенной реакционной смеси 1:1):
1. бензол 2. триэтиламин 3. диэтиловый эфир 4. тетрагидрофуран
Вопрос 6309
Сополимер изобутилена со стиролом с преимущественным содержанием изобутиленовых звеньев можно
получить на инициирующей системе: |
|
|
|
1. |
натрий в жидком аммиаке |
3. |
динитрил азоизомаслянной кислоты |
2. |
хлорид олова (IV) со следами воды |
4. |
перекись водорода с солью железа (II) |
- 38 -
http://www.mitht.ru/e-library