ionometria
.pdf23
Таблица 1.
Ионы ирнообменников и «нейтральных переносчиков» некоторых ИСЭ
N!! п/п |
Формула активного центра |
Определяемый |
|
|
ион |
1 |
vvv\/v О, Р ~ О. |
Ca+L |
|
~O/ ,О |
|
2~O'p'/O Са+2
~o/ 'о·
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
~О..... р~О |
Ca+L |
|
||
|
|
-@-О/ |
'0- |
|
|
|
4 |
N{ |
~~ R I+ |
|
NОз-, BF4- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
Fe [фен]з +L |
|
СI04- |
|
|
|
|
|
|
|
||
6 |
~~+О С о |
|
NОз- |
|
||
|
|
|
|
|
||
|
(CH3)2N |
|
~(СНз)2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
7 |
0=<1'0-'10:0 |
|
к+ |
|
||
|
|
|||||
|
|
|
|
|||
|
|
OVO~ |
|
|
|
|
полизфир'(kpayh-эФир)
Высокая селективность ИСЭ на основе макроциклических
«нейтральных переносчиков» обусловлена соответствием размера внутренней полости молекулы диаметру
определяемого иона. Попадающие во внутреннюю полость
определяемые ионы удерживаются в ней за счет ион
дипольных взаимодействий. Так, созданный на основе
валиномицина калийселективный элекrpод пригоден для определения калия в присутствии 1О4 -кратного избытка ионов
натрия.
В настоящее время жидкостные элекrpоды изготавливают
на основе пленочных пластифицированных мембран. При их
изготовлении в смесь для получения полимерной пленки добавляют злектродноактивное вещество и органический растворитель. Диски полученной мембраны приклеивают к
http://www.mitht.org/forum
24
цилиндрическому корпусу электрода. Большинство таких электродов имеет внутренний электрод сравнения и внутренний водный раствор и конструктивно не отличаются от
других электродов (сравните со стеклянным).
3.3. ГА30ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ |
и ФЕРМЕНТНЫЕ |
ЭЛЕКТРОДЫ
Принципиальное отличие этих электродов от обычных
ионоселективных - использование промежуточной химической
реакции. В результате реакции из определяемого вещества
образуются ионы, конце,нтрация которого может быть
измерена соответствующим ионоселективным электродом.
Электрод этого типа (рис.6.) является комбинированным датчиком, конструктивно объединяющим ионоселективный и вспомогательный электроды, небольшой объем
ГI~омежуточного (внутреннего) электролита и газопроницаемую
мембрану (или воздушную прослойку)
1
Рис. 6. Схема газоселективного электрода 1- анализируемый раствор; 2- газопроницаемая
мембрана; 3- ионоселективный электрод; 4- электрод
сравнения; 5- внутренний раствор.
Действие газочувствительных электродов основано на
протекании реакции с участием газов, например,
NНз + Н20 ~ NH4+ + ОН-
http://www.mitht.org/forum
25
CI2 + Н20 <=> Н+ + CI- + HOCI
S02 + Н20 <=> Н+ + НSОэ- и др.
Ферментные электроды - это датчики, в которых
ионоселективный электрод покрыт пленкой, содержащей
фермент, способный вызвать реакцию органического или неорганического вещества (субстрата) с образованием веществ (ионов, молекул), на которые реагирует электрод. В
основе работы электрода лежит ферментативная реакция:
Определяемое вещество |
Ион (молекула) |
(субстрат) |
Фермент .. |
в результате этой реакции образуется частица, обусловливающая отклик электрода. Поэтому за изменением
ееконцентрации можно проследить с помощью
ионоселективного электрода. Селективность ферментных элеКТРОДО9 очень высока, поскольку каждый фермент
катализирует только какую-то определенную реакцию. В
таблице 2 приведены примеры использования ферментных
электродов.
|
|
|
|
Таблица 2 |
|
|
Применение ферментных электродов |
|
|||
|
|
|
|
|
|
Субстрат |
Фермент |
Электрохим |
Индикаторный |
|
|
|
|
активная |
электрод |
|
|
|
|
частица |
|
|
|
Пенициллин |
Пенициллиназа |
н+ |
Стеклянный |
|
|
|
|
|
|
pH-чувствит. |
|
Мочевина |
Уреаза |
NH/ |
Стеклянный |
|
|
|
|
|
|
NH4+-чувствит. |
|
|
|
NНз |
NНэ-газовый |
|
|
Муравьиная |
JUlкогольоксидаза |
С02 |
С02-газовый |
|
|
|
|
|
|||
кислота |
|
|
|
|
|
Глюкоза |
Глюкозооксидаза |
н+ |
Стеклянный |
|
|
|
|
|
|
pH-чувствит. |
|
|
|
|
|
|
|
Фосфат-ион |
Щелочная |
02 |
|
Платиновый |
|
|
|
||||
|
фосфатаза |
|
|
|
|
http://www.mitht.org/forum
26
4. ОСНОВНЫЕ ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ИСЭ
Прямая потенциометрия с ИСЭ (ионометрия) представляет собой один из наиболее простых, надежных и
дешевых методов анализа водных растворов и хорошо
растворимых в водных растворах компонентов.
Одной из наиболее широких областей применения
ионометрии |
являются гидрохимические исследования |
объектов окружающей среды. Это в первую очередь
определение концентраций катионов в различных водах. Ионометрия широко используется для контроля минерального сырья, почв, технологических растворов, сбросных сточных
вод в медико-биологических исследованиях.
Различные ИСЭ широко используют при изучении химических равновесий (определении констант устойчивости комплексных соединений, произведений растворимости и др.).
ИСЭ используют таюке для изучения кинетики химических реакций.
б.РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
1.Никольский БЛ., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды.- Л.; Химия, 1980, С.239.
2.Справочник по физико-химическим методам
исследования объектов окружающей cpeдыl Под ред.
Арановича Г.И. - л.: Судостроение, 1979, С.4б4-469.
3.Камман К. Работа с ионоселективными электродами.
М.: Мир, 1980, С.281.
4.Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ
воды. - М.: Мир, 1980, С.б16.
б.Золотов Ю.А., Дорохова Е.Н., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии - М.: Высшая школа,
1996.- 383 с.
http://www.mitht.org/forum