Б) Висмута нитрат основной, после растворения в азотной кислоте (металлиндикатор – пирокатехиновый фиолетовый, кислая среда - рН = 1-3)

O Bi

O

Bi

OH + 5HNO → 2Bi(NO

)

+ 3H O

NO3

3

3

3

2

синий

N

CH2COONa

CH2COO

Bi(Ind)3

Bi(NO3)3

TrБ

CH2

Bi

2HNO

3

NaNO

3

HInd

CH2

желт.

N

CH2COO

CH2COO

2. Вариант обратного титрования солей 3-х валентных металлов (титров. р-ры: эдетат натрия и свинца нитрат или цинка сульфат и др. соли тяжелых металлов)

А) Алюминия фосфат и гидроксид после растворения в кислоте AlPO4 + 3HCI →AlCI3 + H3PO4

1стадия избыток титранта

2 стадия

		CH2		COONa		CH2		COONa
	N		CH2	COOH		N CH2		COO
AlCl3	CH2				HInd	CH2		Al
	CH2					CH2
				COOH	2HCl			COO
			CH2		NaCl	CH
	N		CH2	COONa		N CH22 COO
					N	CH2	COONa
						CH2	COO
	TrБ		Pb(NO )		HInd CH2			Pb PbInd
					2HNO3 CH2
				3 2			COO
					N	CH2
						CH2	COONa

МЕТОД КЪЕЛЬДАЛЯ

А) ЛВ азотсодержащие (амиды, амины - первичные, вторичные, третичные, нитропроизводные и т.д.),

алифатические аминокислоты (глютаминовая и др.)

Метод основан на минерализации азотсодержащих ЛВ конц. H2SO4 до гидросульфата аммония, Э = 1/n Моль, где n = числу атомов азота в ЛВ

Прозерин Э = 1/2 Моль

CH3

H3C

+

N

C

O

N

CH3

CH3SO4

к.H2SO4

2NH HSO

CH3

H3C

O

минерализация

4

4

2 NH4HSO4 + 2 NaOH

2NH3 + Na2SO4 + 2 H2O

2 NH3 + 2 H [B(OH)4]

2 NH4

B(OH)

4

2NH4[B(OH)4] + 2 HCI

2NH4Cl+2H3BO3+2H2O

1.Вариант метода Къельдаля - основан на щелочном гидролизе амидов с образованием летучих веществ – аммиака или низкомолекулярных аминов (алкиламинов)

А) Салициламид , прозерин

Прозерин Э=1Моль

H3C			CH3			30%,NaOH,
			+
N	C O		N CH3	CH3SO4			HOH,to	NH(CH ) +H[B(OH)4]
H3C	O		CH3			гидролиз			3 2
	H3C	+	H B(OH)4		+HCl		(H3C)2	+	Cl+H3BO3+H2O
	H3C	N						NH2
		H

МЕТОД МЕРКУРИМЕТРИИ (осадительного титрования)

А) Неорг. ЛВ – галогениды щелочных металлов (натрия и

калия хлориды, йодиды, бромиды, Э = 1 Моль,

т.к 1 Моль ртути (II) нитрата соответствует 2 эквивалентам

(дихлорид ртути (II) - растворимое но трудноионизируемое в-во, а дииодид и дибромид ртути (II) – осадки)

2ГаI ¯+ Hg2+ →Hg ГаI 2

Кальция хлорид, Э= ½ Моль

1 Моль 2 эквивалента

CaCI2 + Hg(NO3)2 →HgCI2 + 2NaNO3

Индикатор – дифенилкарбазон, среда – кислая (HNO3)

C6H5

NH

NH

C

O + Hg2+

O

C

NH

N C6H5

Hg/2

C6H5

N

N

N

N

C6H5

Б) Орг. ЛВ – соли HГаL кислот и органических

третичных, вторичных оснований (новокаина г/хл и др.

производные ПАБК, эфедрина г/хл и др. ЛВ арилалкиламинов), 2R1-NH-R2 ∙ HCI + Hg(NO3)2 → HgCI2 + 2 R1-NH-R2 ∙ HNO3

2 Моль

2 эквивалента

Э = 1 Моль (для соли однокислотного основания)

Точка эквивалентности определяется по дифенилкарбазону (переход окраски от малинового к фиолетовой)

Метод аргентометрии Варианты Мора, Фаянса, Фольгарда, Кольтгофа

(среда, индикаторы, эквивалент - см. ГаI производные неорганической природы-галогениды калия и натрия, кальция хлорид, HГаI соли органических оснований,

подобно меркуриметрии)