Шаманин В.В., Осадчев А.Ю., Скороходов С.С. - Гомосопряжение в кремнийорганических соединениях (2000)(ru)
.pdf71
Таблица 4. Энергии 1Lb-переходов в п-замещенных
фенильных и бензильных производных кремния [107] (32 % по объему водный метанол; в случае * - гексан).
X |
|
λmax, нм |
Δλmax, нм |
|
X-C6H4-CH3 |
X-C6H4-CH2-Si(CH3)3 |
|
H |
208 |
222.5 |
14.5 |
CH3 |
212 |
226.5 |
14.5 |
Cl |
220 |
229 |
9 |
NO2 |
281 |
305 |
24 |
COOH* |
240.5 |
256.5 |
16 |
OCH3 |
223 |
229 |
6 |
72
Таблица 5. Константы ядерного спин-спинового расщепления
в триметилсилилбензиле [109].
X |
1J (13Cipso-13CH2), Hz |
1J(13CH2-29Si), Hz |
MeO |
41.5 |
46.9 |
Me |
41.1 |
46.5 |
H |
40.9 |
46.1 |
CN |
40.4 |
43.8 |
73
Подписи к рисункам.
Рис. 1. Спектры Рамановского рассеяния 1,5-гексадиена (ГД) (кривая 1) и диметилдиаллилсилана (1) (кривая 2) в массе , 20 °С.
Рис. 2. Спектры флуоресценции диметилдиаллилсилана (1) (кривая 1) и тетраметилдиаллилдисилана (2) (кривая 2) в пентане, 3·10-4 М, 20 °С.
Рис. 3. Абсорбционные УФ-спектры коэффициентов Эйнштейна 1,3-ди- метил-1,3-дифенил-1,3-бис-(п-толил)-дисилоксана (3) (кривая 1) и 1,3-диметил- 1,3-дифенил-1,3-бис-(п-толилметил)-дисилоксана (4) (кривая 2) в н-гексане, 1.5·10-4 М, 20 °С.
Рис. 4. Спектры флуоресценции и возбуждения флуоресценции 1,3-диме- тил-1,3-дифенил-1,3-бис-(п-толил)-дисилоксана (3) (кривая 1) и 1,3-диметил- 1,3-дифенил-бис-(п-толилметил)-дисилоксана (4) (кривая 2) в диоксане, 1.0·10-6 М, 20 °С.
Рис. 5. 29Si-ЯМР-сигналы 1,3-диметил-1,3-дифенил-1,3-бис-(п-толил)-ди- силоксана (3) и 1,3-диметил-1,3-дифенил-бис-(п-толилметил)-дисилоксана (4), 20 % р-р в CDCl3, 20 °С.
Рис. 6. 13Н-ЯМР-спектр 1,3-диметил-1,3-дифенил-1,3-бис-(4-хлорокарбо- нилфенилметил)-дисилоксана в толуоле-D8, 20 °С.
Рис. 7. ИК-спектр 1,3-диметил-1,3-дифенил-1,3-бис-(п-карбокситолил)- дисилоксана, KBr, 20 °С.
74
Рис. 8. Твердотельный 13С-ЯМР-спектр 1,3-диметил-1,3-дифенил-1,3-бис- (п-карбокситолил)-дисилоксана, 20 °С.
Рис. 9. 1Н-ЯМР-спектр 1,1,3,3,-тетраметил-1,3,-бис-(п-карбоксифенил)-ди- силоксана, ДМСО-D6, 20 °С.
Рис. 10. Зависимость пиковой интенсивности сигналов в 1Н-ЯМР-спектре 1,1,3,3,-тетраметил-1,3,-бис-(п-карбоксифенил)-дисилоксана от степени оттитрованности Y, ДМФА-D7 + D2O, 20 °С.
Рис. 11. Спектр возбуждения люминесценции калиевой соли 1,3-диметил- 1,3-дифенил-1,3-бис-(п-карбокситолил)-дисилоксана, H2O, 20 °С.
Рис. 12. Абсорбционные УФ-спектры дианионов 10 (кривая 1), 11 (кривая 2) и 12 (кривая 3). Базовая линия соотнесена с составом исследуемого раствора - ТГФ : BuLi : ТМЭДА в пропорциях, соответствующих использовавшимся при получении дианионов, 20 °С.
Рис. 13. Абсорбционные УФ-спектры диметил-ди-α-пиридилсилана 13 (кривая 1) и диметил-ди-β-пиридилсилана 14 (кривая 2) в метаноле, 20 °С.