Лекции - Цирельсон - 2000 / tsyrelsonlectureschembond / chembond / cb_18

cb_18 3.5.6. Правило 18 электронов

Обобщение расчетных результатов и экспериментальных данных позволило сформулировать следующее правило: в устойчивых комплексах переходных металлов МLn общее число электронов на связях M-L и несвязывающих электронов центрального атома равно 18.

Действительно, рассмотрим диаграмму орбитальных взаимодействий валентных s- p- и d-АО (общее число равно 9) с n симметризованными s -орбиталями лигандов L в комплексе МLn (рис. 3. ). Подходящие по симметрии n АО центрального атома образуют с орбиталями лигандов n связывающих и n разрыхляющих МО. (9-n) орбиталей центрального атома, имеющих иную симметрию, образуют несвязывающие МО. Ясно, что на связывающих и несвязывающих МО можно разместить как раз 18 электронов.

рис. 3. Минкин с. 452, рис.11.22

Существует немало отклонений от правила 18 электронов. Например, плоские тетракоординированные и трикоординированные комплексы переходных металлов устойчивы при 16-электронной координации.