Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Ответы 2013.docx
Скачиваний:
472
Добавлен:
02.02.2016
Размер:
270.35 Кб
Скачать

16. Общая характеристика и химические свойства элементов подгруппы цинка.

Соли цинка, кадмия и ртути, их гидролиз. Амидные соединения ртути. Соединeния Hg22+: получение и свойства.

Общая характеристика подгруппы цинка, их химические свойства (Zn,Cd,Hg).

В соединениях в основном проявляют степень окисления +2,электроны характеризуются d­­10-конфигурацией. Исключение проявляют производные иона Hg22+, который формально проявляет степень окисления +1. Для комплексных соединений более характерно КЧ4, однако для кадмия характерно образование соединений с КЧ6. Для ртути характерно образование связей Hg-Hg, образование связей с другими металлами (Hg6[Rh(PM3)3]4, [Os3(CO)11Hg]3).

Получение: Цинк добывают из сульфидных руд:

2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 3SO2

2ZnO + C = 2Zn + CO2

Кадмий получают из побочных продуктов переработки цинковых, свинцово-цинковых и медно-цинковых руд. Эти продукты (содержащие 0,2-7% Кадмия) обрабатывают разбавленной серной кислотой, которая растворяет оксиды Кадмия и цинка. Из раствора осаждают Кадмий цинковой пылью; губчатый остаток (смесь Кадмия и цинка) растворяют в разбавленной серной кислоте и выделяют Кадмий электролизом этого раствора. Электролитический Кадмий переплавляют под слоем едкого натра и отливают в палочки; чистота металла - не менее 99,98%.

Ртуть добывают относительно прямым способом:

HgS + O2 = Hg + SO2.

Химические свойства: Цинк и кадмий довольно похожи, а ртуть несколько отличается. Цинк и кадмий при нагревании взаимодействуют с кислородом, серой, фосфором и галогенами; ртуть не взаимодействует с фосфором. Ни один из металлов не реагирует с водородом, углеродом и азотом.

Сплавы ртути с другими металлами – амальгамы, являются мягкими восстановителями:

2NaHg + 2H2O = 2Hg + 2NaOH + H2

Цинк – более сильный восстановитель, чем кадмий:

Zn 0 + Cd2+ = Zn2+ + Cd0

С разбавленными кислотами:

Zn + H2SO4(разб) = ZnSO4 + H2

С кислотами-окислителями:

Zn + 4HNO3(конц,гор)=Zn(NO3)2 + 2NO2+2H2O

4Zn + 10HNO3(разб,гор)=4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O

Ртуть не взаимодействует с разбавленными кислотами, но с концентрированными:

Hg+4HNO3(конц)=Hg(NO3)2 +2NO2 + 2H2O

Hg+2H2SO4(конц,гор)=HgSO4 + SO2 + 2 H2O

Разбавленная азотная образует динитрат ртути:

6Hg+8HNO3 = 3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O

Цинк – единственный представитель группы, который растворяется в водн. р-рах щелочей с образованием комплексов:

Zn+2OH- + 2H2O = [Zn(OH)4]2- + H2

Zn + 4NH3*H2O=[Zn(NH3)4](OH)2 + 2H2O + H2.

Соли цинка, кадмия и ртути, их гидролиз

Сульфиды цинка, кадмия и ртути малорастворимы. Сфалерит ZnS – главный источник цинка. Легко растворяется в кислотах с выделением сероводорода

ZnS + 2H3O+ = Zn2+ + H2S + 2H2O

Сульфид кадмия более устойчив, выпадает в осадок даже в кислой среде, устойчив к действию растворов щелочей и большинства кислот. Сульфид кадмия получают:

CdSO4 + BaS = CdS + BaSO4 (камподон – смесь сульфата бария и сульфида кадмия)

Сульфид ртути подвергается действию только концетрированных HBr и HCl или царской водки или царской водки:

3HgS + 8HNO3 + 6 HCl = 3HgCl2 + 3H2SO4 + 8NO + 4H2O

Галогениды – известны все галогениды элементов этой подгруппы, а так же 4 галогенида диртути.

2HgCl2+[SnCl3]- + Cl- = Hg2Cl2 + [SnCl6]2-

Для цинка и кадмия наиболее характерны тетраэдрические комплексы.

Zn(OH)2 + 4NH3*H2O = [Zn(NH3)4](OH)2 + 4H2O, для кадмия и октаэдрические:

Cd(OH)2+6NH3*H2O = [Cd(NH3)6](OH)2 + 6H2O.

Соли ртути в водной среде осаждаются в виде основных солей:

Hg(NO3) + H2O = Hg(OH)(NO3) + HNO3

При поджигании Hg(SCN)2 –«фараоновы змеи»

2Hg(SCN)2 = 2Hgs + C3N2 + CS2+N2

Реактив Несслера – крайне чувствительный реагент на аммиак:

2K2[HgI4] + 3KOH + NH3 = Hg2NI*H2O + 7KI + 2H2O – иодидная соль основания Миллона ([Hg2N(OH)*(H2O)2).

Ртуть образовывает прямые связи с азотом:

HgCl2 + 2NH3 =(HgNH2)Cl + NH4Cl

При избытке NH4+:

HgCl2 + 2NH3 =[Hg(NH3)2)Cl 2].

Соединения Hg22+:

Получение: взаимодействием хлорида ртути(II) и металлической ртути при высокой температуре

HgCl2 + Hg = Hg2Cl2

взаимодействием хлорида ртути(II) с цианидом ртути(II):

HgCl2+Hg(CN)2 = Hg2Cl2 + C2N2

Свойства: катион диртути в водном растворе диспропорционирует

Hg22+ = Hg + Hg2+

Hg22++2OH- = HgO + Hg + H2O

Hg22+ + S2- = HgS + Hg

Большинство солей нерастворимы. ОВР с сильными окислителями и восстановителями

Hg2(NO3)2 + 4 HNO3 = 2Hg(NO3)2 + 2NO + 2H2O

Hg2Cl2 + [SnCl3]- + Cl- = 2Hg + [SnCl6]2-

Гидролиз солей:

ZnSO4 + 2H2O = Zn(OH)2 + H2SO4

Cd(CN)2 + 2H2O = Cd(OH)2 + HCN

От солей цинка к солям ртути гидролиз ослабевает, соли ртути очень слабо диссоциированы.

Т.к. Hg(OH)2 не существует, то при гидролизе:

2Hg(NO3)2 + H2O = Hg2O(NO3)2 + 2HNO3

Аммонийные соединения ртути Только для ртути известны амидные соединения, содержащие связь Hg—N устойчивые в водной среде (другие металлы образуют подобные соединения лишь в неводных растворах).

Для Hg (II):

HgCl2 + 2NH4OH→[HgNH2]Cl2↓ + NH4Cl + 2H2

Для Hg (I)

Hg 2Cl2 + 2NH3→[HgNH2]Cl↓ + NH4Cl + Hg↓