- •1.Введение.
- •2. Литературный обзор
- •2.1. Общие сведения по нитрованию имидазолов
- •2.2. Синтез даднэ из 2-метилимидазола [3]
- •2.3. Синтез даднэ из ацетамидина через 2-метокси-2-метил-4,5-имидазолидиндион (ммид) [4]
- •2.4. Синтез даднэ из 2-метил-4,6-пиримидиндиона
- •3. Экспериментальная часть
- •3.1. Ацетамидин солянокислый
- •3.4. Синтез даднэ из 2-метил-2-метоксиимидазолидин-4,5-диона (ммид)
- •3.5.А. Гидролиз 2-(динитрометилен)-4,5-имидозоледиона до 1,1-диамино-2,2-динитроэтилена
- •3.6. Общая методика проведения кинетических экспериментов
- •4. Обсуждение результатов
- •4.1. Синтез 2-метил-2-метоксиимидазолидин-4,5-диона
- •4.2.Изучение стадии гидролиза 2-динитрометилен-имидазолин-4,5-диона (днид).
- •4.3. Нитрование 2-метил-2-метоксиимидазолидин-4,5-диона
- •5. Выводы
- •6. Список использованной литературы
5. Выводы
Изучен процесс синтеза ММИД, показана сильная зависимость выхода целевого продукта от рН среды при его выделении; оптимальное значение рН 5-6. Необходимо исключить наличие воды в реакционной массе при выделении целевого соединения.
Изучен гидролиз ДНИД при рН среды от 0 до 8, определены константы скорости процесса. Показано что при рН=6-7 гидролиз останавливается на образовании аммонийной соли [(1-амино-2,2-динитровинил)амино](оксо)уксусной кислоты. Проведение гидролиза в кислой среде более чем на 30% снижает выход ДАДНЭ.
Проверены методики нитрования ММИД серно-азотными кислотными смесями. Оценена скорость нитрования, определено время необходимое для завершения процесса. Показано, что наличие ионов хлора на 25-30% снижает выход ДАДНЭ.
6. Список использованной литературы
1. Baum.K.; Bigelow S.S.; Ngueyn N.V.; Archibald T.G.; Gilardi R.; Flippen-Anderson J.L.; George C.J. Org. Chem.1992, 57, 235-241.
2. Austin M.W.; Blackborow J.R.; Ridd J.H.; Smith B.V. J. Chem. Soc. 1965. 1051-1057.
3. Latypov N.V.; Bergman J. Syntesis and reactions of 1,1-diamino-2,2-dinitroethylene. Tetrahedron 54 (1998) 11525-11536.
4. Оchert I.J. FOX-7 A new insensitive explosive. Report DSTO-TR-1238 Australia, 2001. 23 p.
5. Пат. США 6312538 (2001) Latypov N. et al Chemical compound suitable for use as an explosive,intermediate and method for preparing the compound.
6. Збарский В.Л., Юдин Н.В., Куштаев А.А. Изучение кинетики нитрования 2-метилпиримидин-4,5-диона. Дипл. работа. Москва 2007.
7. Астратьев А.А., Дашко Д.В., Мершин А.Ю., Степанов А.И., Уразгильдеев Н.А. Некоторые особенности кислотного нитрования 2-замещенных 4,6-дигидроксипирими-динов. Нуклеофильное расщепление продуктов нитрования.ЖОрХ, 2001. Т.37. В.5. С.766-770.
8.Chylek Z., Cudzilo S., Diduszko R. Optimitization of 1,1-diamino-2,2-dinitroethane. Biul. WAT, 2004. V. 54. N 5-6 . P.