Вьюник. Лекция № 13
.pdfКомплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Класифiкацiя комплексних сполук
Єкiлька способiв класифiкацiї КС:
1 за характером електричного заряду розрiзняють катiоннi:
[Al(H2O)6]Cl3, [Co(NH3)6]Cl3, [NH4]Cl; анiоннi: K[Al(OH)4], K3[Fe(CN)6, K2[PtCl6]
i нейтральнi комплекси [Pt(NH3)2Cl2], [Fe(CO)5], [Co(NH3)3CL3]. 2 За належнiстю до певного класу сполук: кислоти: H2[PtCl6],
H2[Fe(CO)4]; H4[Fe(CN)6], основи: [Cu(NH3)4](OH)2, солi.
3За природою лiганда: амiнокомплекси: [Cu(NH3)4](OH)2, аквокомплекси: [Cr(H2O)6]Cl3,
ацiдокомплекси: K2[HgI4], K4[Fe(CN)6], гiдроксокомплекси K2[Zn(OH)4], онiйкомплекси: NH4Cl, [H3O]Cl, [FH2]F.
11/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Класифiкацiя комплексних сполук
4За внутрiшньою структурою:
амоно- i полiядернi: [Cr(NH3)5−OH−Cr(NH3)5]Cl5, б простi i циклiчнi.
12/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Номенклатура комплексних сполук
Номенклатура КС. До створення координацiйної теорiї в назвi КС не було нiякої системи.
Назву сполукам давали за їх кольором:
(вiолео-сiль ([Co(NH3)4Cl2]+ ), лютео-сiль ([Co(NH3)6] 3+оранжевий колiр));
за iм‘ям вчених: тр-[Pt(NH3)2Cl2] – сiль Рейзе, цис-[Pt(NH3)2Cl2]
– сiль Пейроне, K3[Co(NO2)6] – сiль Фiшера.
Перша рацiональна номенклатура була створена Вернером. З деякими змiнами номенклатура Вернера використовується i тепер.
13/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Номенклатура комплексних сполук
Нинi немає єдиної номенклатури. Ми з Вами розглянемо варiант, який найбiльш широко використовується на практицi. Цей варiант рекомендований Мiжнародним союзом чистої та прикладної хiмiї (JUPAC, 1961р) для загального користування.
Основнi положення:
1Порядок перелiку iонiв. Якщо сполука електролiт, то спочатку називають катiон(Kt+), а потiм анiон(An−). В росiйськiй лiтературi, якщо An− комплексний, то спочатку нази-
вають An−, а потiм катiон.
2Закiнчення координованих груп: нейтральнi лiганди назива-
ють так само, як i молекули, позитивно зарядженим лiган-
дам прибавляють закiнчення -нум (NH2NH3+ ) – гiдразинум, H + – гiдрогенум: негативно зарядженим – закiнчення -О. Виключення складають: H2O-аква, NH3-амiн.
14/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Номенклатура комплексних сполук
Приклади: F – - фторо, Cl – - хлоро, CN – - цiано, OH – -гiдроксо, NO3– -нiтрато, CH3COO – - ацетато, SO42 – - сульфато, O2– - оксо, O22 – -пероксо, NO-нiтрозил, CO-карбонiл.
3Порядок перелiку лiгандiв. Анiоннi-нейтральнi-катiоннi. H – , O 2 – , OH – , простi, складнi, органiчнi в абетковому порядку.
4Приставки, якi вказують число лiгандiв: ди-, три-, тетра-, пента-, гекса-, гепта-, октавикористовують перед лiгандами з простими назвами.
Перед голосними в назвi замiсть ди- (дi). наприклад: дихлоро, дисульфато, але дiамiн, дiацетато. Приставки бiс-, трiс-, тетракiс-, i т. д. використовується перед лiгандами зi складними назвами.
Наприклад, бiс- в лiгандах, в яких уже є приставка (дi-) ети-
лендiамiн. [Coen3] 3+ - трiсетилендiамiнкобальт(III); Ni[P(NH3)3]4- тетракiстриамiнфосфiннiкелю(0).
15/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Номенклатура комплексних сполук
5Закiнчення назв комплексiв. Характерним закiнченням для анiонних комплексiв є -ат або -натна, якщо називають кислоту.
Наприклад: K4[Fe(CN)]6-калiя гексацiаноферат(II); H2[PtCl]6- гiдрогена гексахлороплатинат(IY) або гексахлороплатинатна кислота.
Для катiонних i нейтральних комплексiв типових закiнчень
немає.
6Стан окиснення ЦА позначається арабськими цифрами в дужках в кiнцi назви. Цифра 0 використовується для позначення нульового ступеню окиснення, знак (-) i (+ ) вказує на позитивний або негативний ступiнь окиснення.
16/30
Комплексоутворення |
Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС |
Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
Номенклатура комплексних сполук |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
K4[Ni(CN]4-калiя тетрацiанонiкелат(0) |
|||||
|
|
|
Na[Co(CO)4-натрiя тетракарбонiлкобальтат(-1) |
|||||
|
|
|
K3[Al(C2O4)3]- калiя триоксалатоалюмiнат(+ 3) |
|||||
|
|
|
[Cr(H2O)4Cl2]Cl-дихлоротетрааквохром(+ 3) хлорид |
|||||
|
|
|
[Co(NH3)4NO2Cl]NO3- монохлоронiтротетраамiнкобальт (+ 3) |
|||||
|
|
|
нiтрат |
|
|
|
||
|
|
|
K[PtCl3(NH3)]-калiя трихлороамiнплатинат(+ 2) |
|||||
|
|
|
K3[Co(CN)5NO]-калiя пентацiанонiтрозилкобальтат(+ 2) |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Назва мiсткових груп: K4 |
|
|
H |
|
|
|
|
(C2O4)2 |
(C2O4)2 |
|
||||
|
7 |
|
|
|||||
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
K4[(C2O4)2Cr(OH)2Cr(C2O4)2] - калiй ди-µ-гiдроксотетраоксалатодихромат (III)
17/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Номенклатура комплексних сполук
8 Геометрична iзомерiя (трас-цис- iзомерiя).
|
|
NH3 |
|
|
|
2 |
NH3 |
||||||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
Cl |
|
Pt |
|
Cl |
Cl |
|
Pt |
|
NH3 |
||||
1 |
|
|
1 |
|
|
||||||||
|
|
4 |
|
|
|
|
4 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
NH3 |
|
|
|
|
Cl |
|
|
||||
|
|
|
|
транс- |
|
|
|
|
|
цис- |
|||
1, 3 дихлородiамiн платина (II) |
1, 4 дихлородiамiн платина (II) |
18/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Iзомерiя комплексних сполук
Iзомерiєю називається таке явище, коли речовини однакового складу, вiдрiзняються будовою, а вiдповiдно i властивостями. Вернер на пiдставi своєї теорiї пояснив iснуючу iзомерiю i передбачив новi види iзомерiї (всього 9):
1Геометрична iзомерiя має мiсце в сполуках з рiзнорiдними лiгандами:
19/30
Комплексоутворення Координацiйна теорiя Вернера Класифiкацiя КС Номенклатура КС Iзомерiя КС Хелати
Iзомерiя комплексних сполук
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
NH3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
NH3 |
||||||
|
|
|
|
|
цис- |
||||
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Cl |
|
|
|
|
NH3 |
|||
|
|
|
Pt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Cl |
NH3 |
||||||||
|
|
|
|
|
цис- |
||||
|
сіль Пейроне |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH3 |
|||||
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
Pt |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
транс- |
||||
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
NH3 |
|||||
|
|
Cl |
|
|
|
|
NH3 |
||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Pt |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
NH3 |
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
транс- |
сіль Рейзе
20/30