Перекисное окисление липидов
•К водорастворимым неферментативным антиоксидантам относят аскорбиновую, лимонную и никотиновые кислоты, мочевину, серусодержащие аминокислоты (цистеин, цистин), трипептид глутатион, ряд других аминокислот, адреналин, катехин, бензойная
кислота и др.
Перекисное окисление липидов
цисте
Аскорбиновая ин кислота
Перекисное окисление липидов
•К жирорастворимым неферментативным антиоксидантам можно отнести витамины группы Е (токоферолы), большинство фосфолипидов, витамины группы К, витамины группы Р – флавоноиды (рутин, квертецин), билирубин, биливердин.
Антиокислительным действием
Перекисное окисление липидов
квертецин
токоферо
л
КоэнзимубихинонQ10 –
Перекисное окисление липидов
Три вида активации кислорода:
•В биологических средах следует различать три вида активации кислорода в зависимости от числа электронов, одновременно переносимых на молекулу кислорода:
(1)О2 + 4е → О2- + О2- (2)О2 + 2е → О22-
(3)О2 + 1е → О2-
Перекисное окисление липидов
Реакцию (1) катализирует цитохромоксидаза – конечный фермент электрон – транспортной цепи. Здесь одновременно происходит перенос четырёх электронов, и в результате получается два иона О2-, каждый из которых при взаимодействии с двумя протонами образует воду. Из всех ферментов только цитохромокисдаза и некоторые ферменты, содержащие медь (синие ферменты), такие как тирозиназа, лаказа способны переносить сразу четыре электрона на О2.
Перекисное окисление липидов
Реакция (2) характерна для некоторых ферментов, содержащих флавин (глюкозооксидаза, оксидазы аминокислот, ксантиноксидаза). Эти ферменты одновременно переносят два электрона и восстанавливают О2 до иона
пероксида О22-, который
реагируя с протонами, образует
Перекисное окисление липидов
В реакции (3), катализируемой многими оксидазами (ксантинокисдазой, альдегидоксидазой, НАДН – оксидазой и др.), переносится только один электрон. При этом образуется супероксидный радикал О2-, который является очень
реакционноспособным. Он способен также реагировать с перекисью водорода с образованием ОН- радикала тоже очень высокореакционного продукта. Реакция протекает по следующей схеме:
О2- + Н2О2 + Н2 → О2 + Н2О + ОН.
Перекисное окисление липидов
Ферментативная антиоксидантная система
Ферменты первой фазы защиты (супероксиддисутазы, каталаза)
Супероксиддисмутазы(Cu-Zn, Mn, Fe):
2О2- + 2Н+ →→ Н2О2 + О2 Каталаза (Fe):
2Н О →→→ 2Н О + О
Перекисное окисление липидов
Ферментативная антиоксидантная система
Ферменты второй фазы защиты ( Se-зависимая глутатионпероксидаза(1), Se- независимая, глутатионпероксидаза (2), глутатионредуктаза(3))
(1)Н2О2 + 2 GSH →→→ GSSG + 2H2O
(2) ROOH + GSH →→→ ROH + GSSG