Химические свойства

1. Реакция образования сложных эфиров (реакция этерификации). В реакцию вступают все спиртовые гидроксилы.

2. Окислительно-восстановительные. Спирты проявляют слабые восстановительные свойства. Окисляются только сильными окислителями (K₂Cr₂O₇, KMnO₄, HIO₄, KIO₄) в кислой среде. Механизм реакции окисления различен, зависит от характера гидроксила.

Третичные и многоатомные спирты окисляются трудно, с разрывом углеводородной цепи.

3. Кислотно-основные. Очень слабые кислотные свойства, солей с щелочами не образуют. На силу кислотных свойств влияют характер заместителя в радикале и число гидроксильных групп в соединении: с увеличением числа групп кислотные свойства возрастают. Многоатомные спирты вследствие этого способны образовывать внутрикомплексные (хелатные) соединения с солями металлов (медь, кобальт) в сильнощелочной среде. Наибольший интерес представляет реакция с меди (II) сульфатом в среде натрия гидроксида. Одноатомные спирты вступают в реакцию комплексообразования, если кроме спиртового гидроксила содержат другие электронодонорные группы, способные образовывать координационные связи с металлом.

Реакции подлинности

1. Реакция образования сложных эфиров. Спирты образуют с органическими кислотами или ангидридами кислот в присутствии водоотнимающих средств сложные эфиры. Сложные эфиры, полученные на основе низкомолекулярных спиртов, обладают характерным запахом, а сложные эфиры на основе высокомолекулярных спиртов являются кристаллическими веществами, имеющими четкую температуру плавления.

1.1.

Методика. К I мл этанола прибавляют 5 капель ледяной уксусной кис-

лоты, 0,5 мл конц. серной кислоты и осторожно нагревают; обнаруживается характерный запах этилацетата (свежих яблок).

1.2. Реакция ацилирования (ацетилирования).

2. Реакция окисления спиртов до альдегидов. Образующиеся альдегиды обнаруживают по запаху. В качестве окислителей используют калия гексациано -(III)-феррат, калия перманганат, калия дихромат и др.

2.1.

Методика. Около 0,01 г эфедрина гидрохлорида растворяют в 0,5 мл воды,

прибавляют кристаллик калия гексацано-(III)-феррата и нагревают до кипения, появляется запах бензальдегида.

2.2. В случае кальция лактата одновременно протекает реакция декарбоксилирования.

Методика. Около 0,05 г кальция лактата растворяют в 1 мл воды, подкисляют разведённой серной кислотой, прибавляют раствор калия перманганата до красно-фиолетового окрашивания и нагревают; обнаруживается запах ацетальдегида.

3. Реакция образования комплексных соединений.

3.1.Многоатомные спирты.

3.1.1.

Методика. К 0,5 мл глицерола (глицерина) прибавляют по 5 капель растворов натрия гидроксида и меди (II) сульфата, появляется интенсивное синее окрашивание.

3.1.2.

Методика. К нескольким крупинкам левомицетина прибавляют 3 капли раствора меди (II) сульфата и 0,5 мл раствора натрия гидроксида, через 1 минуту взбалтывают с 0,5 мл н-бутанола. Слой н-бутанола окрашивается в сине-фиолетовый цвет.

3.2. Одноатомные спирты.

Методика. 0,01 г эфедрина гидрохлорида растворяют в 1 мл воды, прибавляют 2 капли раствора меди (II) сульфата, 10-15 капель раствора натрия гидроксида и 1 мл эфира; при взбалтывании слой органического растворителя окраши­вается в красно-фиолетовый цвет; водный слой – в синий.

Количественное определение

1.Метод ацетилирования (для высокомолекулярных спиртов). Основан на свойстве спиртов вступать в реакцию ацетилирования с уксусным ангидридом с образованием нерастворимых сложных эфиров и выделением эквивалентного количества уксусной кислоты. Выделившуюся уксусную кислоту оттитровывают раствором натрия гидроксида (индикатор - фенолфталеин).

Избыток уксусного ангидрида при разбавлении водой подвергают гидролизу с образованием уксусной кислоты, которая тоже будет титроваться щёлочью, поэтому параллельно проводят контрольный опыт.

При расчёте из избытка щёлочи, израсходованного на контрольный опыт, вычитают объём щёлочи, израсходованный на определение: