Реакции подлинности

1. Доказательство ковалентно связанного йода. Существует три способа доказательства присутствия органически связанного йода:

1)ФС Реакцией окислительной минерализации при нагревании с концентрированной серной кислотой обнаруживают ковалентно связанный йод, выделяются фиолетовые пары йода.

+ H₂SO₄ конц., > t⁰

R– 3I I⁰₂

2)«Сухой» окислительной минерализацией нагреванием в сухой пробирке – наблюдают образование фиолетовых паров йода.

3) «Сухой» окислительной минерализацией прокаливанием со смесью калия нитрата и натрия карбоната с последующим обнаружением йодид-ионов.

2.По МФ III реакция восстановительной минерализации и гидролиза с идентификацией продуктов гидролиза. Заключается в восстановлении ковалентно связанного йода водородом, который образуется при взаимодействии со щёлочьюи цинковой пылдо йодид иона.

ЛВ кипятят с обратным холодильником в растворе NaОН с цинковой пылью:

Образовавшийся NaI обнаруживают реакцией с серебра нитратом, выпадает жёлтый творожистый осадок:

HNО₃

NaI + AgNО₃→↓AgI+ NaNО₃

жёлтый творожный осадок

Идентификация продуктов гидролиза

А) После подкисления ощущается запах уксусной кислоты или фруктовый запах уксусно-этилового эфира:

Б) После удаления осадка AgI↓ в растворе доказывают 3,5­диаминобензойную кислоту реакцией диазотирования (образуется смесь моно- и бис-диазосоединений) с последующим азосочетанием (на обе первичные ароматические аминогруппы) с β-нафтолом:

бис-азопроизводное осадок

красно – фиолетового цвета↓

По МФ III β-нафтол не добавляют происходит реакция их азосочетания с неизменённой 3,5-диаминобензойной кислотой.

+3

+

Через три минуты выпадает коричневый с красным оттенком осадок (азокраситель), который по структуре является полиазосоединением.

3. Гидроксамовая реакция за счёт амидной группы:

4. Реакция гидролитического разложения – кислотного гидролиза

(по амидным группам) при нагревании с идентификацией продуктов гидролиза:

> t⁰

+ H₂O (HCl)

+ 2CH₃COOH

Образующуюся уксусную кислоту доказывают по запаху.

Первичные ароматические аминогруппы в 3,5-диамино-2,4,6-трийодбензойной кислоте доказывают обычными аналитическими реакциями:

либо реакцией диазотирования с последующим азосочетанием (с β-нафтолом), либо реакцией образования оснований Шиффа.

- диазотирование

бис-азокраситель - осадок красно-фиолетового цвета.

5. Карбоксильную группу в кислоте амидотризоевой можно обнаружить реакцией солеобразованияс солями тяжелых металлов (с ионами меди(II), кобальта (II), свинца и т.д.) в щелочной среде :

белый осадок

Чистота

Специфическими примесями в кислоте амидотризоевой являются:

1.Йод и неорганические йодиды (недопустимые примеси). Испытание основано на извлечении этих веществ толуолом, слой которого не должен быть окрашенным в розовый цвет (йод).

Примеси извлекают толуолом, слой которого не должен окрашиваться в розовый цвет (отсутствие примеси молекулярного йода).

Неорганические йодиды определяют в этой же пробирке, добавляя раствор натрия нитрита (окислитель) и серную кислоту. Слой толуола не должен окрашиваться в розовый цвет (отсутствие йодид ионов).

При наличии примеси йодид-ионов происходит реакция:

2НI + 2NaNО₂ + H₂SО₄ → I°₂ + Na₂SО₄ + 2NO↑ + 2Н₂О

2. Примесь соединений со свободной аминогpуппой (допустимые продукты гидролиза или промежуточные вещества синтеза- продукты неполного ацетилирования 3,5-диамино-2,4,6-трийодбензойной кислоты).

В основе испытания лежит реакция диазотирования с последующим образованием азокрасителя с α-нафтолом (без предварительного гидролиза). добавляют нитрит натрия, сульфаминовую кислоту и α-нафтол. Окраска испытуемого раствора не должна быть интенсивнее окраски эталона 6в (допускается не более 0,015%).