- •2 Кислотно-основные методы
- •2.1 Краткие теоретические основы метода
- •2.1.1 Кислотно-основное взаимодействие
- •Классификация кислот и оснований в зависимости от величины их рКа
- •Величины рКа оснований в различных растворителях
- •2.1.2 Титрованные растворы
- •Титранты кислотно-основного метода
- •2.1.3 Установление конца титрования с помощью визуальных индикаторов
- •Интервал перехода окраски и показателя титрования кислотно-основных индикаторов
- •Данные для эмпирического выбора индикатора при кислотно-основном титровании
- •Интервалы рН и изменение цвета индикаторов (гф XI, вып.2, стр. 102)
- •2.1.4 Определение ингредиентов многокомпонентных лекарственных форм
- •2.1.5 Варианты и способы кислотно-основного титрования
- •2.2 Ацидиметрия
- •2.2.1 Вариант нейтрализации
- •2.2.2 Вариант вытеснения
- •2.2.3 Вариант гидролитического разложения
- •2.3.2 Вариант вытеснения
- •2.3.3 Вариант гидролитического разложения
- •2.3.4 Косвенное титрование
- •Соле- и комплексообразование
- •Конденсация
- •2.4 Титрование в неводных растворителях
- •Примеры дифференцирующего действия растворителя
- •Пример нивелирующего действия растворителя
- •2.4.1 Титрование в среде протогенных растворителей. Ацидиметрия
- •Определение кофеина
- •Определение изониазида
- •Определение дибазола
- •Определение атропина сульфата
- •2.4.2 Титрование в среде протофильных растворителей. Алкалиметрия
- •Определение теобромина
- •Определение фталазола
Величины рКа оснований в различных растворителях
(рКА=рКI – рКВ=рКТ) (ГФ XI, вып.1, стр.130 – 131)
Основание |
Растворитель | |||||||||
Вода |
Метиловый спирт |
Этиловый спирт 95% |
Ацетон |
Метилэтил-кетон |
Диметил-формамид |
Диметил-сульфоксид |
Муравьиная кислота |
Уксусная кислота |
Уксусный ангидрид | |
Аммиак |
9,30 |
- |
- |
- |
- |
9,45 |
10,50 |
- |
- |
- |
Эфедрин |
9,70 |
- |
- |
- |
- |
9,50 |
- |
- |
- |
8,90 |
Атропин |
9,60 |
- |
- |
- |
13,71 |
- |
- |
- |
- |
11,30 |
Новокаин |
8,80 |
- |
- |
- |
- |
8,60 |
- |
- |
- |
11,30 |
Димедрол |
8,20 |
- |
- |
- |
- |
7,70 |
- |
- |
- |
- |
Кодеин |
8,0 |
8,60 |
11,40 |
9,62 |
11,18 |
8,30 |
- |
5,11 |
- |
10,80 |
Морфин |
7,80 |
8,60 |
- |
9,57 |
- |
8,30 |
- |
5,08 |
- |
- |
Хинин |
8,0 |
- |
- |
- |
- |
8,75 |
- |
- |
- |
11,50 |
Этилморфин |
7,90 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
11,10 |
Гексаметилен- тетрамин |
4,90 |
- |
- |
- |
9,80 |
- |
- |
- |
9,70 |
7,00 |
Платифилин |
8,10 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
11,50 |
Пилокарпин |
6,80 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
10,90 |
Дибазол |
4,20 |
- |
- |
- |
- |
6,40 |
- |
- |
- |
9,0 |
Кофеин |
0,60 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
5,17 |
- |
6,30 |
Папаверин |
5,90 |
6,92 |
- |
8,03 |
- |
6,60 |
- |
- |
- |
10,80 |
2.1.2 Титрованные растворы
В зависимости от используемого титрованного раствора кислотно-основное титрование подразделяют на два метода: ацидиметриюиалкалиметрию. В табл.5 представлены титранты, которые применяются при кислотно-основном титровании в фармацевтическом анализе.
Таблица 5
Титранты кислотно-основного метода
Ацидиметрия |
Алкалиметрия | ||
Титрант |
f экв. |
Титрант |
fэкв. |
Раствор хлористоводородной кислоты |
1 |
Раствор натрия гидроксида |
1 |
Раствор серной кислоты |
½ |
Раствор калия гидроксида |
1 |
Раствор хлорной кислоты (HClO4) |
1 |
Раствор натрия (лития) метилата (NaOCH3) |
1 |
Для приготовления титрованных растворов применяют химически чистые вещества. В качестве растворителя используют свежепрокипяченную и охлажденную очищенную воду или органические безводные растворители (спирт этиловый, спирт метиловый, бензол, ледяную уксусную кислоту и др.).
Готовые титрованные растворы хранят в склянках из стекломассы, большие объемы растворов щелочей рациональнее хранить в емкостях из полиэтилена во избежание выщелачивания стекла и изменения титра раствора.
Хранят титрованные растворы в плотно укупоренных склянках. Пробки на растворах щелочей рекомендуется обеспечивать дополнительно трубками с поглотителями диоксида углерода, во избежание образования карбонатов и изменения титра раствора.
Склянки с титрованными растворами кислот и щелочей хранят при комнатной температуре, в местах, защищенных от попадания прямых солнечных лучей.