11 Азосочетание ароматических соединений

β - Нафтолоранж

Реактивы: сульфанилова кислота -2,5 г; нитрит натрия – 1 г; β-нафтол – 2 г; гидроксид натрия (2М); соляная кислота (2М); хлорид натрия.

В стакане растворяют при незначительном нагревании кристаллическую сульфаниловую кислоту в 6,5 мл 2М раствора гидроксида натрия до полного растворения. Раствор должен иметь щелочную реакцию по лакмусу. К полученной смеси прибавляют раствор 1 г нитрита натрия в 12 мл воды. После чего реакционную смесь охлаждают до 10⁰С и при перемешивании постепенно вносят ее в стакан с 13 мл 2М раствора соляной кислоты. Через некоторое время при охлаждении выпадает белый порошкообразный осадок соли диазония п–диазобензолсульфокислоты, который в виде взвеси при помешивании приливают к щелочному раствору β-нафтола (1,8 г β-нафтола в 22,5 мл 2М раствора гидроксида натрия). Смесь перемешивают 30 мин. Добавляют 12,5 г хлорида натрия и выдерживают при охлаждении 1 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат на воздухе. Выход -4 г.

β-Нафтолоранж (кислотный оранжевый, оранж II) – ярко–оражевое кристаллическое вещество; хорошо растворимо в воде.

п–Нитроанилиновый красный

Реактивы: n–нитроанилин – 1 г; β-нафтол – 1 г; нитрит натрия – 0,6 г; ацетат натрия – 2 г; гидроксид натрия (8М); соляная кислота (6М); хлорид натрия (20%).

В стакане растворяют п–нитроанилин в 9 мл горячей воды, содержащей 1,6 мл 6М раствора соляной кислоты. Раствор охлаждают и при перемешивании добавляют еще 1,4 мл 6М раствора соляной кислоты и 5–10 мл воды. Стакан помещают в баню со льдом и при 0⁰С проводят диазотирование, добавляя по каплям при перемешивании раствор 0,6 г нитрита натрия в 4 мл воды. Если выпадает осадок, то следует добавить 6М соляной кислоты до полного растворения его. Окончание реакции диазотирования устанавливают по иодкрахмальной бумажке. Посинение иодкрахмальной бумаги (присутствие в растворе свободной азотистой кислоты) свидетельствует об окончании реакции диазотирования. В реакционную смесь через 30 мин добавляют раствор 2 г ацетата натрия в 7л воды. Если необходимо раствор фильтруют.

В стакане готовят раствор 1 г β-нафтола в 4 мл 8М раствора гидроксида натрия. Затем добавляют 60 мл горячей воды. Полученный раствор охлаждают и при перемешивании вносят в приготовленный ранее раствор соли фенилдиазония. Полученную смесь выдерживают 30 мин. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20%-ным раствором хлорида натрия, холодной водой и сушат на воздухе. Выход – 4 г.

п–Нитроанилиновый красный – ярко–красное вещество; растворимо в воде.

Конго красный

Реактивы: бензидин – 0,46 г; нафтионат натрия – 1,6 г; нитрит натрия – 0,36 г; ацетат натрия – 2 г; соляная кислота (конц.). – 1,2 мл; соляная кислота (10%); бикарбонат натрия (1М); хлорид натрия(20%).

В стакане при 70-80⁰С растворяют бензидин в 10 мл воды, содержащей 1,2 мл соляной кислоты. К смеси добавляют еще 15 мл воды. Полученный прозрачный раствор охлаждают до 2–3⁰С (если раствор непрозрачен, то его фильтруют) и при перемешивании диазотируют раствором 0,36 г нитрита натрия в 2 мл воды. Окончание реакции диазотирования устанавливают по иодкрахмальной бумажке. Посинение иодкрахмальной бумаги (присутствие в растворе свободной азотной кислоты) свидетельствует об окончании реакции диазотирования.

Полученную смесь выдерживают в течение 5 мин. После чего при перемешивании прибавляют ее к предварительно охлажденному раствору 1,6 г нафтионата натрия и 2 г кристаллического ацетата натрия в 25 мл воды. Реакционную смесь выдерживают до тех пор, пока проба жидкости при нагревании ее с раствором соляной кислоты не будет выделять пузырьки азота. Затем к реакционной смеси добавляют 1М раствор бикарбоната натрия. Красный раствор натриевой соли красителя фильтруют и из фильтрата высаливают хлоридом натрия (добавляют сухую соль маленькими порциями). Выпавшую натриевую соль красителя отсасывают на воронке Бюхнера и промывают раствором хлорида натрия. Выход – 1,7 г.

Конго красный (динатриевая соль дифенилбисазонафтионовой кислоты) – порошок красно–коричневого цвета. Легко растворим в горячей воде, не растворим в холодной воде и органических растворителях. Используется как кислотно–щелочной индикатор. При нагревании в растворе соляной кислоты выделяется хлористоводородная соль синего цвета.

5-(п–Нитрофенилазо)салициловая кислота

Реактивы: n–нитроанилин – 1,4 г; салициловая кислота – 1,4 г; нитрит натрия – 0,7 г; гидроксид натрия (2М); соляная кислота (2М); уксусная кислота (ледяная).

В стакане растворяют 1,4 г нитроанилина в 5 мл 2М соляной кислоты. При перемешивании и охлаждении стакана смесью льда с солью добавляют 0,7 г нитрита натрия в 10 мл воды. Добавление ведут медленно. Следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5⁰С. Окончание диазотирования устанавливают по иодкрахмальной бумажке. Посинение иодкрахмальной бумаги (присутствие в растворе свободной азотистой кислоты) свидетельствует об окончании реакции диазотирования.

К раствору 1,4 г салициловой кислоты в 15 мл 2М раствора едкого натра медленно при перемешивании и охлаждении до 5-10⁰С прибавляют раствор полученный ранее раствор диазосоставляющей. С помощью индикаторной бумаги следят за тем, чтобы раствор все время был щелочным (в случае необходимости прибавляют еще раствор щелочи). Образовавший краситель осаждают, прибавляя 2М соляную кислоту и мелкораздробленный хлористый натрий. Продукт отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды. При необходимости перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход – 2,7 г.

Нитрофенилазосалициловая кислота – кристаллическое вещество желтого цвета (в кислой среде) или коричневого цвета (в щелочной); растворима в воде.