Основные понятия

R.

.Вr

.NO2

.Cl

.СН3

.С2Н5

Аr, Sr, Er

Е+

δ+SO3 δ+NO2

Н+ Вr+ Н3С+

Ae, Se

N–

H2Oδ– NH3δ–

R2Sδ–

Н– Вr– НО– НS–

An, Sn

Реакции радикального замещения (SR) – …

… реакции замещения, в которых атаку осуществляют свободные радикалы — частицы, содержащие один или несколько неспаренных электронов.

Стадии процесса:

•инициирование цепи;

•развитие цепи;

•обрыв цепи.

Cl

CH3 CH2 CH3

Пример SR реакции

h

Cl Cl . + . Cl

CH3

CH3

CH

Cl

Cl2

Cl

3

CH

Cl C

ClCH

HCl

HCl

CH

Cl

CH3

CH3

3

Cl2			CH3	Cl ...					CH3
	Cl CCl
Cl							Cl		CCl
			CH3	HCl					CCl3

Обрыв цепи

Рекомбинация свободных радикалов.

Реакции электрофильного присоединения (АЕ) — …

… реакции, в которых атаку на начальной стадии осуществляет электрофил — частица, заряженная положительно или имеющая дефицит электронов. На конечной стадии образующийся карбкатион подвергается нуклеофильной атаке. Самой популярной атакующей электрофильной частицей является H+.

•М е х а н и з м Ае

H2C		CH2 + Br2		H2C		CH2
				Br Br

Реакция идет по механизму электрофильного присоединения (AE)

Нижник Я.П.	26	07/12/19
http://norgchem.professorjournal.ru

*1. Образование -комплекса

H			H			H					H
	C		+	Br			C
											Br2
				2
	C
							C
H			H			H					H

*2. Образование циклического галогенониевого иона

H	H	H	H
	C
		Br Br	C	+
	C		Br		+	Br
			C
H	H
		H	H

*3. Атака галогенониевогоH H иона галогенидH H-ионом

		C	Br	+	C Br
	Br
		C		Br	C
	H		H
				H	H
	Нижник Я.П.
				27	07/12/19
	http://norgchem.professorjournal.ru

•5.1. 3. Гидрогалогенирование

(присоединение галогеноводородов)

								Cl
						H3C					CH3
H2C		CH		CH3 + HCl					CH
	пропен				2-
	хлорпропан

Реакция идет по механизму электрофильного присоединения (AE).

Нижник Я.П.	28	07/12/19
http://norgchem.professorjournal.ru

М е х а н и з м

H+

H+

H2C

CH2

+

Br

H2C

CH2

H3C

CH2

H3C

CH2

Br

этилен

-комплекс

карбокатион

бромэтан

Нижник Я.П.	29	07/12/19
http://norgchem.professorjournal.ru

При присоединении НХ к алкенам, водород присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода при двойной связи

Cl

						H3C					CH3
H2C		CH		CH3 + HCl					CH

Нижник Я.П.	30	07/12/19
http://norgchem.professorjournal.ru

H2CCH CHCH2 H+

+

H3C CH CHCH2

Br

H3C CH CHCH2

Br

+

H3C CHCH CH2

Br

H3C CHCH CH2

Br

Нижник Я.П.	31	07/12/19
http://norgchem.professorjournal.ru