- •Херсонский национальный технический университет Кафедра экологии и бжд
- •1. Цель работы
- •2. Экспериментальная часть
- •2.1. Методика проведения работы
- •3. Обработка результатов исследований
- •3.1. Определение константы скорости реакции
- •3.2. Определение энергии активации
- •3.3. Определение порядка реакции
- •3.4. Определение температурного коэффициента реакции
- •3.5. Определение зависимости константы скорости от температуры
- •4. Выводы
- •5. Инструкция по технике безопасности
- •6. Вопросы для самопроверки
- •7. Материальное обеспечение
- •Список литературы
3. Обработка результатов исследований
3.1. Определение константы скорости реакции
Константа скорости гомогенной реакции в твердой фазе может быть определена с достаточной точностью по эмпирическому уравнению Яндера:
(1)
где - степень превращения исходного сырья в готовый продукт %;
- константа скорости реакции; - время реакции, мин.
Для реакции степень превращения определятся по молекулярным массам реагирующих веществ и продуктов реакции:
Расчет ведётся по одному из компонентов, а именно по .
Для реакции в печь загружается G г. смеси . Чтобы полностью прореагировало более дефицитное сырье , в смесь вводится избыток в соотношении : = 3:1. Следовательно, в смеси будет оксида молибдена г. Таким образом, из 144 г. должно выделиться 44г. , а из навески г.
Х г. , откуда
Фактически за время опыта по результатам взвешивания выделилось г. . Тогда степень превращения составит:
,
где G – масса реакционной смеси, г;
- изменение массы реагирующих веществ за полное время реакции, г;
х – количество , которое должно выделиться теоретически из навески, г.
Подставив полученные результаты в уравнение (1), определим константу скорости реакции
(2)
Аналогичные расчеты проводим при температуре 600С и определяем константу скорости реакции при 600С:
(3)
3.2. Определение энергии активации
Энергия активации реакции взаимодействия карбоната кальция и оксида молибдена определяется по уравнению Аррениуса:
(4)
Прологарифмировав уравнение Аррениуса при различных температурах (550 и 600С), получим:
(5)
Решая совместно систему двух уравнений относительно Е, получаем:
, (6)
где и - константы скорости реакции при 550 и 600 С;
и - температура, град К; R – газовая постоянная
Энергию активации E можно определить и графическим способом, построив график в координатах
Нанеся на график (рис. 3) значения при температурах 550 и 600С и соединив эти точки, получим прямую, характеризующую зависимость от .
Тангенс угла наклона прямой характеризует энергию активации реакции.
(7)
откуда
, (8)
где (9)
Подставив значения R и , определим Е и сравним с энергией активации, полученной аналитическим путем.
3.3. Определение порядка реакции
Одним из методов определения порядка реакции может быть метод интегрирования, суть которого состоит в интегрировании дифференциального уравнения скорости реакции.
Если при решении дифференциального уравнения значения константы скорости реакции К остаются постоянными при различном времени реакции , то данное дифференциальное уравнение принимается за расчетное.
Запишем выражение дифференциальных уравнений и констант скорости реакции различного порядка (табл. 2).
Таблица 2
Выражение констант скорости реакции различного порядка
Порядок реакции |
Дифференциальное уравнение |
Значение константы скорости реакции |
Размерность констант скорости |
0 |
|||
I |
|||
II |
|||
III |
Определим константы скорости реакции по уравнениям различного порядка , у которых - начальная масса навески, мг; А – масса навески по времени , мг; - время реакции, мин. Результаты расчетов сводим в табл. 3.
Таблица 3
Значения константы скорости реакции,
рассчитанные по уравнениям разного порядка
Время, Мин |
Значение константы скорости реакции К |
|||
0 порядок |
I порядок |
II порядок |
III порядок |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
5 |
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
За истинный принимается тот порядок, при котором значения константы скорости реакции при различном времени совпадают наиболее близко.