- •Первый закон термодинамики. Внутренняя энергия-функция состояния системы.
- •Энтальпия.
- •4. Приложение первого закона термодинамики к идеальным газам (изохорный, изобарный процессы).
- •5. Приложение первого закона термодинамики к идеальным газам (изотермический, адиабатический процессы).
- •6. Теплоемкость и ее зависимость от температуры.
- •7. Закон Гесса – основной закон термохимии.
- •8.Уравнение Кирхгоффа в дифференциальной форме.
- •9.Уравнение Киргоффа в интегральной форме.
- •10.Второй з-н термодинамики. Понятие и определение.
- •11. Работа обратимого и необратимого процесса.
- •12. Цикл Карно.
- •13. Энтропия обратимых процессов.
- •14. Энтропия необратимых процессов.
- •15. Смысл энтропии:
- •16.Вычисление энтропий в различных условиях.
- •17. Свободная энергия Гельмгольца.
- •18. Свободная энергия Гиббса.
- •19. Уравнения Гиббса- Гельмгольца.
- •20. Химический потенциал.
- •21. Химический потенциал идеального и реального газа. Летучесть(или фугетивность).
- •22. Закон действующих масс. Константа равновесия.
- •23. Изотерма химической реакции Вант-Гофа.
- •24. Уравнение изобары.
- •25. Уравнение изохоры.
- •1Первый закон термодинамики. Внутренняя энергия-функция состояния системы.
13. Энтропия обратимых процессов.
Приравняв формулы (2) и (4). η=(Т2-Т1)/Т2 (4) η=(Q2-Q1)/Q2 (2)
(Т2-Т1)/Т2= (Q2-Q1)/Q2
Q1/T1=Q2/T2
Q/T – приведенная теплота.
Приведенная теплота имеет свойство сохраняться в круговом процессе.
Данное количество тепла превращается в работу.
Q1/T1 – Q2/T2=0
∑1i (Qi/T)=0
Или ∑i1d(Qi/T)=0 (для бесконечно малого)
Е сли i ∞ lim∑1i d(Qi/T)=фd(Qi/T)=0
Существует некоторая функция S, для которой dQ/T являться полным дифференциалом функции.
dS=dQ/T
в интегральном dS=Q/T Q=∆S*T
Смысл энтропии: характеризует ту часть энергии, которая самопроизвольно не может перейти из одного вида в другой.
При подводе к системе теплоты часть энергии может перейти в работу и другую часть
∆S*T идет на увеличение запаса энергии, которая не может перейти самопроизвольно в работу.
∆U=Q-P∆V
∆U=T∆S-P∆V Обледеним выражение 1-го и 2-го закона термодинамики.
Т.к. энтропия зависит от объема, следовательно, она является величиной экстенсивной. Т.е. суммарная энтропия системы = сумме энтропий отдельных частей системы.
Для обратимых процессов в изолированной системе dS=dQ/T
dS=0
14. Энтропия необратимых процессов.
Реальные процессы называются необратимыми. Определим как определяеться энтропия необратимых процессов. Аобрат>Анеобр
Аобрат/Q2>Анеобр/Q2
(Т2-Т1)/Т2необрат< (Q2-Q1)/Q2обрат
Q1/T1>Q2/T2 Q1/T1<Q2/T2
Приведенная теплота холодильника > приведенной теплоты нагревателя для необратимых процессов. Q2/T2 -Q1/T1<0
Q/T – приведенная теплота.
Приведенная теплота имеет свойство сохраняться в круговом процессе.
∂ф/Tнеобрат=∫(∂Q/T)необр + ∫(∂Q/T)обр<0
∫(∂Q/T)необр–∆S<0
В дифференциальной форме dS>(∂Q/T)необр
Для обрат и необратимых процессов получаем dS<>∂Q/T
Величину энтропии можем рассматривать, как критерии оценки самопроизвольного процесса.
1.Если ∆S>0, то процесс термодинамики возможен и протекает самопроизвольно.
2.Если ∆S=0, то система находиться в состоянии равновесия.
3.Если ∆S<0, то процесс термодинамики невозможен и протекает самопроизвольно невозможно.
Таким образом, протекание процессов в изолированной системе возможно, если энтропия системы возрастает. Пределом протекания самопроизвольных процессов является состояние равновесия, когда ∆S принимает максимальное значение. Энтропия это плата за реальную работу, если система периодически совершаемый процесс, то с каждым циклом увеличивается запас энергии, который не может превращаться в работу.
Единицы измерения: Дж/моль*К.
15. Смысл энтропии:
Физический смысл энтропии, а также статический характер термодинамики был установлен Больцманом на основании термодинамическими процессами теории вероятности. Он предполагал, что термодинамический процесс – это переход из менее в более термодинамическое состояние.
Смысл энтропии – характеризует ту часть энергии, которая самопроизвольно не может перейти из одного состояния в другое. При подводе к системе теплоты часть ее энергии может перейти в работу, а другая часть пропорциональная идет на увеличение запаса энергии, которая не может перейти в работу самопроизвольно
-- объедененное выраж. первого и второго закона термодинамики, т.к. энтропия зависит от объема ---- она является величиной экстенсивной, т.е суммарная энтропии системы равна сумме энтропий отдельных частей системы. Для обратимых процессов в изолированной системе .