- •Основные положения молекулярно-кинетической теории (мкт).
- •Основное уравнения мкт идеального газа. Идеальный газ.
- •Закон о суммарном давлении смеси газов
- •Закон о растворимости компонентов газовой смеси
- •Средняя, наиболее вероятная и среднеквадратичная скорости молекул. Среднеквадратичная скорость движения молекул.
- •Понятие температуры. Абсолютная температурная шкала.
- •Работа газа при различных процессах.
- •Количество теплоты. Теплоемкость вещества.
- •Теплоемкости идеального газа при различных изопроцессах.
- •Первое начало термодинамики.
- •Изохорический процесс. Применение первого начала термодинамики.
- •Изобарический процесс. Применение первого начала термодинамики.
- •Изотермический процесс. Применение первого начала термодинамики.
- •Адиабатический процесс. Применение первого начала термодинамики.
- •Обратимые и необратимые процессы в термодинамических системах. Циклические процессы.
- •Тепловые двигатели. Цикл Карно.
- •Второе и третье начала термодинамики.
- •Формулировка
Первое начало термодинамики.
Первое начало термодинамики — один из трёх основных законов термодинамики, представляет собой закон сохранения энергии для термодинамических систем.
Первое начало термодинамики было сформулировано в середине XIX века в результате работ немецкого учёного Ю. Р. Майера, английского физика Дж. П. Джоуля и немецкого физика Г. Гельмгольца. Согласно первому началу термодинамики, термодинамическая система может совершать работу только за счёт своей внутренней энергии или каких-либо внешних источников энергии. Первое начало термодинамики часто формулируют как невозможность существования вечного двигателя первого рода, который совершал бы работу, не черпая энергию из какого-либо источника.
Существует несколько эквивалентных формулировок первого начала термодинамики
В любой изолированной системе запас энергии остаётся постоянным. Это — формулировка Дж. П. Джоуля (1842 г.).
Количество теплоты, полученное системой, идёт на изменение её внутренней энергии и совершение работы против внешних сил
Изменение внутренней энергии системы при переходе её из одного состояния в другое равно сумме работы внешних сил и количества теплоты, переданного системе, то есть, оно зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от способа, которым осуществляется этот переход. Это определение особенно важно для химической термодинамики[2] (ввиду сложности рассматриваемых процессов). Иными словами, внутренняя энергия является функцией состояния. В циклическом процессе внутренняя энергия не изменяется.
Изменение полной энергии системы в квазистатическом процессе равно количеству теплоты Q, сообщённому системе, в сумме с изменением энергии, связанной с количеством вещества N при химическом потенциале μ, и работы A'[3], совершённой над системой внешними силами и полями, за вычетом работы A, совершённой самой системой против внешних сил
ΔU = Q − A + μΔN + A'. Для элементарного количества теплоты δQ, элементарной работы δA и малого приращения dU внутренней энергии первый закон термодинамики имеет вид:
dU = δQ − δA + μdN + δA'. Разделение работы на две части, одна из которых описывает работу, совершённую над системой, а вторая — работу, совершённую самой системой, подчёркивает, что эти работы могут быть совершены силами разной природы вследствие разных источников сил.
Важно заметить, что dU и dN являются полными дифференциалами (разность, различие), а δA и δQ — нет.
Рассмотрим несколько частных случаев:
Если δQ > 0, то это означает, что тепло к системе подводится.
Если δQ < 0, аналогично — тепло отводится.
Если δQ = 0, то система не обменивается теплом с окружающей средой и называется адиабатически изолированной (термодинамический процесс в макроскопической системе, при котором система не получает и не отдаёт тепловой энергии).
Обобщая: в конечном процессе элементарные количества теплоты могут быть любого знака. Общее количество теплоты, которое мы назвали просто Q — это алгебраическая сумма количеств теплоты, сообщаемых на всех участках этого процесса. В ходе процесса теплота может поступать в систему или уходить из неё разными способами.
При отсутствии работы над системой и потоков энергии-вещества, когда δA' = 0, δQ = 0, dN = 0, выполнение системой работы δA приводит к тому, что ΔU < 0, и энергия системы U убывает. Поскольку запас внутренней энергии U ограничен, то процесс, в котором система бесконечно долгое время выполняет работу без подвода энергии извне, невозможен, что запрещает существование вечных двигателей первого рода.
Первое начало термодинамики:
при изобарном процессе
при изохорном процессе (A = 0)
при изотермическом процессе (ΔU = 0)
Здесь — масса газа, — молярная масса газа, — молярная теплоёмкость при постоянном объёме, — давление, объём и температура газа соответственно, причём последнее равенство верно только для идеального газа.