Глава 3.
Метанол.
1. Основные физико-химические свойства метилового спирта.
Метиловый спирт - простейший алкоголь алифатического ряда.
Метанол представляет собой бесцветную прозрачную, ядовитую, легковоспламеняющуюся жидкость с запахом, напоминающим винный спирт. Растворяется в воде в любых соотношениях, хорошо растворяется в органических растворителях.
Химическая формула |
CH3OH |
Молекулярная масса |
32,04 |
Плотность при 20 С |
792 кг/м3 |
Температура кипения |
64,7 С |
Температура плавления |
- 97,8 С |
Вязкость при 20 C |
0,5506 мПа с |
Плотность паров по воздуху |
1,1 |
Теплоемкость при 20 C |
2,49 кДж./(кг К) |
Теплопроводность при 20 C |
0,202 Вт/(мг К) |
Коэффициент диффузии пара в воздухе при 25 C |
0,162 см2/с |
Диэлектрическая постоянная |
32,63 |
Давление паров при 20 C |
11,8 кПа |
2. Применение и значение метанола.
Промышленное производство синтетического метанола, то есть продукта каталитического синтеза из окиси углерода и водорода, началось с 1923г. в Германии, с 1927г. – в США, с 1934г. – в СССР. Примерно в 1955г. мировое производство метанола превысило 1 млн. т/год, в связи с чем он вошел в число крупнотоннажных продуктов основного органического и нефтехимического синтеза. Именно с этого времени основным сырьем для производства метанола стали служить природный газ, попутные газы нефтепереработки и нефтедобычи, прямогонный бензин и некоторые другие нефтепродукты.
В химической промышленности метанол применяется в качестве полупродукта для многих промышленных синтезов. В наибольших количествах он применяется для получения формальдегида (применяемого для выработки пластмасс и формальдегидных смол), синтетического каучука, уротропина, метакрилатов, метиламинов и других продуктов. Также метанол служит селективным растворителем для очистки бензинов от меркаптанов в нефтеперерабатывающей промышленности. Он обладает высоким октановым числом и может применяться как составная часть моторного топлива, а также в качестве антифриза.
В последнее время одним из самых перспективных путей использования метанола является получение диметилового эфира и использованием последнего в качестве топлива. Уже в 1996 году диметиловый эфир упоминался в зарубежной печати как экологически чистое топливо XXI века.
Отделение ректификации метилового спирта установки по производству метанола М-750 предназначено для очистки метанола-сырца и получения товарного метанола-ректификата, утилизации тепла конвертированного газа и очистки технологического конденсата.
3. Современные узлы синтеза метанола.
В 1661 году впервые метанол был определён в продуктах, получаемых при сухой перегонке древесины, но лишь в 1834 году был выделен Думасом и Пелиготом .
В настоящее время известно ряд способов получения метилового спирта:
-
Сухая перегонка древесины
-
Термическое разложение формиатов
-
Гидрирование метилформиата
-
Окисление метилхлорида
-
Каталитическое неполное окисление метана
-
Каталитическое гидрирование оксида и диоксида углерода
Способ, основанный на сухой перегонке древесины, 90 лет назад был единственным освоенным процессом получения метанола. В 1913 году был разработан синтетический способ получения метанола из оксида углерода и водорода на цинк-хромовом катализаторе при давлении 250-350кгс/см2. (В промышленных технологических процессах используют различные виды водородсодержащего сырья: это, главным образом, природный газ и отходы нефтепереработки, а также коксующий уголь, газы производства ацетилена пиролизом природного газа и др.).
Одним из перспективных направлений считается прямое окисление метана. Прямое окисление метана до метанола является предметом многих исследовательских и опытно-конструкторских работ на протяжении ряда лет. В институте химической физики им. Н.Н. Семёнова РАН профессором В.И. Веденеевым была разработана первая модель прямого окисления метана при умеренных температурах и повышенных давлениях. Результаты подтверждены испытаниями на пилотной установке производительностью 100т. метанола в год.
Современная технологическая схема производства из природного газа состоит из следующих стадий процесса:
1. Очистка природного газа от соединений серы каталитическим гидрированием их до H2S, который затем адсорбируют поглотителем на основе ZnO.
2. Конверсия природного газа в синтез-газ, в основном, паровая или пароуглекислотная, а также парокислородная или парокислородноуглекислотная. После охлаждения и конденсации водяных паров газ компримируют.
3. Каталитический синтез метанола. Газ на выходе из реактора содержит 3-5% СНзОН, затем газ охлаждают и конденсируют продукты реакции, оставшийся газ смешивают с исходным газом и рециркулируют в реактор. Метанол-сырец содержит кроме 94-99 % метанола также воду, этанол, пропанол, бутиловые и амиловые спирты, диметиловый эфир и др.
4. Ректификация метанола-сырца: на первой ступени отгоняют легколетучие компоненты, на второй, метанол отделяют от воды и высококипящих компонентов. Товарный метанол содержит обычно 0,02 - 0,08 мас.% воды.