- •1.Ионное произведение воды. Водородный и гидроксильный показатели. Буферные растворы: их состав, расчет рН.
- •2.Азот. Строение атома, со. Соединения азота с металлами, водородом, кислородом
- •1.Закон Гесса – основной закон термохимии. Следствия из закона Гесса
- •1.Самопроизвольные процессы. Энтропия. Второй закон термодинамики. Факторы, определяющие энтропию.
- •2.Соединение фосфора с Ме, водородом, кислородом, галогенами (получение и химические свойства)
- •1.Энергия Гиббса. Энтальпийный и энтропийный факторы. Критерии направления химического процесса.
- •2.Соединение азота с водородом: аммиак гидразин, гидроксиламин, азотоводородная кислота. Их кислотно-основные и окислительно–восстановительные свойства.
- •2.Хром. Строение атома, степени окисления. Оксиды, гидроксиды, соли, комплексные соединения.
- •1.Хим равновесие. Константа равновесия. Принцип Ле Шателье.
- •2.Оксиды р-элементов группы IV. Изменения кислотно-основных и ов св-в в зависимости от природы элемента.
- •2.Железо, кобальт, никель. Строение атомов, со. Их отношение к к-там. Оксиды, гидроксиды, соли, комплексные соединения этих элементов.
- •1.Строение атомов (энергетические уровни, подуровни, орбитали). Формы орбиталей. Квантовые числа.
- •2.Галогениды n, p, As, Sb, Bi. Получение, характер связи элемент-галоген. Гидролиз галогенидов.
- •1.Многоэлектронные атомы. Заполнение электронных оболочек (принцип наименьшей энергии, принцип Паули, правило Хунда). Квантовые числа.
- •2.Кислород. Методы получения, физические свойств. Химические свойства. Соединения (оксиды, надпероксиды, озониды). Получение, свойства.
- •1.Основные типы хим связи: ковалентная, ионная, металлическая, водородная.
- •2.Кремний. Со. Св-ва кремния. Диоксид кремния. Кремниевые кислоты и их соли.
- •1.Хим связь в комплексных соединениях. Понятие о теории кристаллического поля. Параметр расщепления. Спектрохимический ряд лигандов.
- •2. Оксид азота (III) и азота (IV). Методы получения, химические свойства. Азотистая кислота, нитриты. Методы получения, химические свойства.
- •1. Ионизация комплексных соединений в растворах. Константы образования и нестойкости. Разрушение комплексных соединений.
- •2.Общая характеристика d-элементов группы I (медь, серебро, золото). Их со. Хим св-ва ме. Оксиды, гидроксиды, соли этих металлов.
- •1. Электродные потенциалы металлов. Факторы, определяющие положение металла в ряду стандартных электродных потенциалов.
- •2. Кислородосодержащие кислоты хлора. Методы получения. Закономерности в изменении кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств кислот
- •1.Природа связи в комплексных соединениях по методу вс. Геометрия комплексных ионов. Магнитные свойства.
- •2.Общая характеристика d-элементов II группы. Их оксиды, гидроксиды, соли, комплексные соед. Хим св-ва этих соединений.
- •1.Межмолекулярное взаимодействие (ориентационное, индукционное, дисперсионное) и их природа. Энергия межмолекулярного взаимодействия.
- •1.Ммо. Энергетические диаграммы гомоядерных молекул. Энергетические диаграммы для частиц: o2, f2, n2 (порядок, энергия, длина связи).
- •1.Ммо. Энергетические диаграммы гетероядерных молекул (no,hf). Понятие о несвязывающих мо.
- •2.Серная кислота. Методы получения. Хим св-ва.
1.Природа связи в комплексных соединениях по методу вс. Геометрия комплексных ионов. Магнитные свойства.
В основе метода валентных связей лежат представления о двухэлектронной двухцентровой хим связи и гибридизации орбиталей центр атома, определяющей геометрическую конфигурацию иона.
В применении к комплексным соед центр атом — это атом или ион комплексообразователя, обладающий вакантными орбиталями. Необходимая для образования связи пара электронов поставляется лигандом. Таким образом, реализуется донорно-акцепторный механизм образования хим связи. Акцептор — ион или атом комплексообразователя, донор-лиганд. Возникающая при этом хим связь считается чисто ковалентной.
Для определения геометрической конфигурации комплексного иона необходимо определить тип гибридизации орбиталей центрального атома, принимающих участие в образовании хим связи. В отличие от p-орбиталей не все d-орбитали могут принимать участие в гибридизации. В гибридизации участвуют только dz2- и dx2-у2 -орбитали, т. е. орбитали, для которых области максимальной электронной плотности ориентированы вдоль координатных осей, как и в случае р-орбиталей. Орбитали dxy., dxz и dyz участия в гибридизации принимать не могут.
Для случая октаэдрической конфигурации комплексных ионов возможные типы гибридизации cfsp3 или sp3d, в зависимости от того, участвуют в гибридизации d - орбитали предвнешнего или внешнего слоя.
Возможны и другие типы гибридизации. К примеру, при гибридизации орбиталей dx2-yi, s, рх, ру — тип гибридизации dsp2, а геометрическая конфигурация комплексного иона — плоский квадрат. ?-Электроны иона металла располагаются на орбиталях dxy., dyz, dxz- Вопрос о типе гибридизации в каждом конкретном случае определяется природой лиганда. В частности для комплексного иона [Со(NH3)6]3+ характерна d2sp3-гибридизация (I), а для иона [CoFe]3- — sp3d2-гибридизация (II). Комплексы типа (I) называют внутриорбитальными, а типа (II) — внешнеорбитальными.
Метод ВС не может предсказывать, но объясняет магнитные св-ва комплексных соед. Р-ренные выше примеры показывают, что ион [Со(NH3)6]3+ должен быть диамагнитен, a [CoFe]3 — парамагнитен. Количественные характеристики магнитных св-в методом ВС не объясняются. В определенной мере метод ВС может прогнозировать и реакционную способность комплексных ионов. В частности замещение лигандов внешнеорбитальных комплексов протекает легче в сравнении с замещением лигандов внутриорбитальных комплексов.
Геометрическая изомерия. Она является следствием различного расположения лигандов во внутренней сфере координационного соед. Этот вид изомерии изучен в основном на соед с коорд числами 6 и 4, имеющими форму октаэдра и квадрата, соответственно. Изомеры, в которых два одинаковых лиганда расположены на одном ребре квадрата или октаэдра, называются цис- изомерами (от лат. cis — вместе). Соединения, в молекулах которых два одинаковых лиганда расположены по диагонали, называют даранс-изомерами (от лат. trans — напротив).