7.Двойные соли и комплексные соединения

Соли, образованные двумя металлами и одной кислотой называются двойными солями. Al(SO₄)₂*12H₂O (алюмекалиевые )

Теория Вернера о строении комплексных соединений

Согласно координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно заряженный, занимает центральное место и называется комплексообразователем или центральным ионом. Вокруг него в непосредственной близости расположено некоторое число противоположно заряженных ионов или электронейтральных молекул называемых лигандами и образующих внутреннюю координационную сферу соединения. Остальные ионы не разместившиеся во внутренней сфере, находятся на более далеком расстоянии от центрального иона, составляют внешнюю координационную сферу. Число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом. ([Ag(NH₃)₂]Cl, K₄[Fe(CN)₆])

Диссоциация комплексных соединений

Внутренняя и внешняя сфера КС сильно различаются по устойчивости; частицы находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом преимущественно электролитическими силами и легко отщепляются в водном растворе. Эта диссоциация называется первичной, она протекает почти нацело, по типу диссоциации сильных электролитов. Лиганды находятся во внутренней сфере, связаны с центральным атомом значительно прочнее и отщепляются лишь в небольшой степени. Обратимый распад внутренней сферы КС носит название вторичной диссоциации.

Устойчивость КС. Константа нестойкости. Методы разрушения КС.

Na[Ag(CN)₂]↔Na⁺+[Ag(CN)₂]^- - диссоциация идет полностью

[Ag(CN)₃]↔Ag²⁺+2CN^- - идет медленно

К_нест=([Ag⁺][CN^-]²)/[[Ag(CN)₂]^-]=1*10^-21

K_нест служит мерой устойчивости КС. К=1/k_нест

8.Положение металлов в периодической таблице Применение пленок металлов в технологии микроэлектроники

Травление пленок Al 1.щелочное травление 10-20% NaOH, KOH – добавление солей.

NaOH-100 г,NaCl-200 г,Н₂О-1л.

2)Al+6KOH+3K₃[Fe(CN)₆]=K₃[Al(OH)₆]+3K[Fe(CN)₆]

1.кислотное H₂SO, HF, (HNO₃ не применяют) Cr₂O₃ – 65г; H₂SO₄ – 350г; H₂O до 1 л.

2.H₃PO₄ – 60-80%; HNO₃ – 10-30%; Cu(NO₃)₂ – 3 г.

Применение пленок металлов в технологии микроэлектроники в качестве проводников, контактов, Al. В микроэлектронике (пленки Al – вакуумным напылением, высокочастотным магнитным распылением, пленки проводники в схемах контактные площадки, обкладки конденсаторов)

Алюминий. Химические свойства. Взаимодействие с кислотами и щелочами. Al имеет (место по распространенности металлов, третье место среди всех элементов после O₂ и Si) Основным сырьем для производства Al служат бокситы (AlO(OH)), содержание 32-60% глинозема Al₂O₃, а так же креалит (Na₃[AlF₄]) Al получают из боксита: 1.AlO(OH)→Al(OH)→Al₂O₃ 2.электролиз расплава Al₂O₃ (с добавлением Na₃[AlF₆], t плавления 900) Al₂O₃↔2Al²⁺+3O^2-

- катион 4Al³⁺+12e=4Al

+ анион 6O^2--12e =3O₂

Свойства Al: Разрушение Al покрытие амальгамой на воздухе. Hg препятствует образованию защитной пленки на Al

9.IB группа. Медь, серебро, золото. Изменение химической активности по группам d-элементов. Возможные валентности. Способы растворения металлов. Свойства соединений (комплексообразование, гидролиз) Если в главных A-подгруппах сверху вниз активность металла увеличивается, то в побочных В-подгруппах химическая активность уменьшается (эффект лантаноидного сжатия). Элементы этой подгруппы – малоактивные металлы. Они с трудом окисляются, и наоборот их ионы легко восстанавливаются. Cu. В земной коре 0,01%. Добывают из руд. Часто встречается в самородном виде. Широкое применение в машиностроении и электронике. Ag. Распространено в природе меньше чем медь. Самой важной рудой является серебряный блеск, или аргентит, Ag₂S. Малоактивный металл. В чистом виде практически не применяется. Au. В природе в самородном виде, или песок. Малоактивный металл. Применяется в электротехнике, в ювелирном деле.

Эффект уменьшения радиуса лантаноидов сказывается на всех элементах стоящих после лантана.

Медь реагирует при нагревании практически со всеми простыми веществами. Cu: O₂, F₂, S, P, N₂; Ag: O₂, S, P, Cl₂ t; Au: Cl₂ t, AuCl₃

Эти металлы стоят в ряду напряжений за H₂. Они могут растворяться лишь в кислотах окислителях. Ag+HNO_3(разб)=AgNO₃+NO+H₂O; Ag+HNO_3(конц)=AgNO₃+NO₂+H₂O; Cu аналогично. Au растворяется в: 1.царской водке Au+HNO₃+3HCl=H[AuCl₃]+NO+2H₂O 2.в селеневой кислоте 2Au+6H₂SeO₄=3SeO₂+Au(SeO₄)₃+6H₂O 3.за счет комплексообразователя 4Au+O₂+6KCN+2H₂O=4KOH+4K[Au(CN)₂]

Au+2CN^-e=[Au(CN)₂]^-

O₂+2HOH+4e=4OH^-