Министерство образования Российской федерации

Тверской государственный технический университет

Г.А.Масленникова курс лекций по органической химии

для студентов специальностей 070100 – биотехнология, 320700 – охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов, 011000 – химия, 250500 – химическая технология высокомолекулярных соединений

Тверь 2006

1 Функциональные производные карбоновых кислот

В функциональных производных кислот произошло замещение в карбоксильной группе. При этом могут быть замещены:

- кислотный водородный атом - на металл, алкил; остаток кислоты имеет форму и называется ацилатной группой или ацилоксигруппой.

Ч астные названия:

- гидроксил -на галоид, NH₂- группу и т.д.; остаток носит название ацил ;

Ч астные названия:

- карбонильный кислород;

- и гидроксил, и карбонильный кислород.

2 Галоидангидриды карбоновых кислот

Г алоидангидриды кислот представляют собой производные кислот, в которых кислотная гидроксильная группа замещена атомом галоида:

Номенклатура

Название производится от названий соответствующих остатков (ацилов) путем добавления к ним слов: хлористый, бромистый и т.д. в начале или слов хлорид, бромид в конце. Например, СН₃СО-Cl - хлористый ацетил или ацетилхлорид; С₁₅Н₃₁СО-Cl - хлористый пальмитил или палимитилхлорид.

Физические свойства

Низшие хлорангидриды – летучие жидкости с резким запахом, дымящие на воздухе, раздражающие слизистые оболочки. Их можно перегонять без разложения. Высшие хлорангидриды бывают и твердыми.

Химические свойства

В галоидангидридах кислот галоид очень подвижен, т.е. легко вступает в реакции обмена. В этом отношении все галоиды ведут себя примерно одинаково. Причина подвижности – значительный частичный положительный заряд (+) на углероде, связанном тремя своими валентностями с сильноотрицательными атомами (кислород и хлор), и в результате – доступность углеродного атома для нуклеофильной атаки.

С повышением молекулярной массы реакционная способность хлорангидридов понижается.

1. Реакции замещения

При взаимодействии хлорангидрида уксусной кислоты с диметиламином образуется диметилацетамид – полярный растворитель:

2. Реакция Гриньяра

В реакциях с реактивом Гриньяра хлорангидриды кислот, так же как и сложные эфиры, дают вначале кетоны, а затем с избытком реактива третичные спирты:

3. Взаимодействие с кадмийорганическими соединениями.

П ри взаимодействии одного моля безводного хлорида кадмия с раствором фенилмагнийбромида в эфире образуется фенилкадмийхлорид, который, реагируя с ацетилхлоридом, образует ацетофенон с высоким выходом:

П ри взаимодействии двух молей фенилмагнийбромида с одним молем хлорида кадмия образуется дифенилкадмий, который также хорошо реагирует с ацетилхлориом

4. Гидрирование.

В результате каталитического гидрирования хлорангидриды высших кислот могут быть превращены в альдегиды:

5 . Реакция Фриделя-Крафтса.