Значение активации и температурные смещения релаксационных процессов полимеров, находящихся в тонких слоях, определенных методом ямр и диэлектрическим методом

Содержание аэросила, %	Содержание фторпласта, %	Энергия активации релаксации, ккал/моль			Энергия активации диэлектрической релаксации, ккал/моль
		ПММА	ПСТ	Сополимер ММА-СТ	ПММА	ПСТ	Сополимер ММА-СТ
Групповое движение
0	0	1,8	-	2,1	23,7	-	14,9
8,83	-	-	-	1,7	-	-	12,6
1,32	-	1,4	-	-	18,5	-	-
23,08	-	1,2	-	-	15,4	-	-
24,90	-	-	-	1,8	-	-	10,7
-	26,5	-	-	1,7	-	-	12,6
-	49,2	1,5	-	-	20,0	-	-
-	75,0	1,4	-	1,5	18,8	-	10,6
Сегментальное движение
0	0	14,5	11,3	13,3	-	90,0	99,0
8,83	-	-	-	12,0	-	-	-
1,32	-	9,8	-	-	-	60,9	-
23,08	-	9,2	12,3	-	-	57,1	-
24,90	-	-	-	11,5	-	-	85,5
-	26,5	-	-	12,0	-	-	89,5
-	49,2	11,0	-	-	-	69,2	-
-	75,0	10,1	13,1	11,4	-	63,2	84,6

Таким образом, экспериментальные зависимости дают возмож­ность определить термодинамические характеристики активационного процесса.

В поверхностных слоях по сравнению с объемом наблюдается заметное увеличение изменения энтропии активации в то время как энтальпия весьма незначительно уменьшается Эти результа­ты также показывают, что в изменение молекулярной подвижности цепей вблизи межфазовой границы основной вклад вносят конформационные эффекты.

Следует обратить внимание еще на одно обстоятельство. Изменение молекулярной подвижности в граничных условиях нельзя рассматривать как следствие адсорбционного взаимодействия, обусловленного только изменением теплосодержанием системы. В принципе одинаковые результаты можно получить для систем с сильным и слабым взаимодействием цепей с поверхностью, где все эффекты изменения молекулярной подвижности обусловлены энтропийными факторами. Соответственно, изменения подвижности не могут служить также характеристикой адгезии полимера к поверхности. Последующие исследования молекулярной подвижности в на­полненных системах подтвердили основные положения, развитые в работах [22, 23].