3.1.6.1 Режимы снятия масс-спектров эи

Масс – спектрометрия электронной ионизации (ЭИ) прямого ввода вещества в источник ионов. Применена для идентификации веществ в широком диапазоне их летучести. Здесь происходит анализ всего набора органических компонентов, входящих в состав каучука и резины. При невысоких температурах идет анализ легколетучих веществ, далее – труднолетучих, и далее - до продуктов деструкции. В наших исследованиях без применения метода ЭИ было бы невозможно установление структуры цинкосодержащих компонентов в резине, т.к. они не проходят через хроматографические колонки и появление серосодержащих веществ в хромато – масс – спектрометрическом анализе (хроматограммах) было бы невозможно объяснить.

Рядом авторов [47] оспаривается возможность количественного определения миграции продуктов превращений и диссоциации тиурамов и дитиокарбаминовых кислот методами ГЖХ (газо-жидкостной хроматографии) из-за их термической и химической не устойчивости., а так же трудно летучести некоторых веществ.

Масс – спектрометрия химической ионизации (ХИ) применялась для определения компонентов, у которых отсутствуют пики молекулярных ионов.

Масс-спектры ЭИ сняты на приборе МАТ-212 фирмы «Finnigan» при следующих условиях: прямой ввод вещества в ионный источник. При вакууме 10^-7 мм.рт.ст., энергии ионизирующих ионов – 60 эВ и токе эмиссии электронов – 0,3 mА включалась система регистрации масс-спектров, выделяющихся из образца веществ. Далее запись масс-спектров велась непрерывно. Проба (часть пробки в стеклянной ампуле) нагревалась с 20 ^ОС до 470 ^ОС и осуществлялась постепенная регистрация масс-спектров выделяющихся веществ. Идентификация выделяющихся веществ велась с использованием точного определения массы молекулярных ионов, закономерности диссоциативной ионизации веществ и с использованием каталогов масс-спектрометрии индивидуальных веществ. Точное определение масс-молекулярных ионов выполнено методом совмещения пиков при разрешении 10000.

3.1.6.2 Условия съемки хроматограмм при определении труднолетучих веществ

Температура инжектора 280^°С; начальная температура колонки 150^°С; время термостатирования при начальной температуре 2 мин; скорость нагрева 10˚С/мин; конечная температура колонки 270˚С; время термостатирования при конечной температуре 30 мин. Масс-спектры в хроматографических пиках сняты при напряжении умножителя 3 кВ; газ-носитель – гелий. С использованием хромато-масс-спектрометрии исследовались экстракты веществ, перешедшие в водные вытяжки из резиновых пробок, после различных видов санитарно-химических обработок.

3.1.6.3 Условия съемки хромато-масс-спектров

Хроматограммы с записью масс-спектров в хроматографических пиках сняты на масс-спектрометре МАТ-212 с хроматографом «Varian» на колонке SE-54, длиной 50 м. Условия съемки хроматограмм: температура инжектора 240˚С; начальная температура колонки 100˚С, скорость нагрева 10˚С/мин, конечная температура колонки 240˚С, газ-носитель – гелий.

3.1.6.4 Метод исследования миграции катионов металлов в водных вытяжках, из экспериментальных пробок

Исследования миграции катионов металлов в водных вытяжках из медицинских пробок проводилась с использованием атомно-эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой iCAP 6300 DUO (фирма Thermo Scientific, США). В спектрометре используются оптическая схема Эшелле и полупроводниковый CID-детектор. Конструкция спектрометра обеспечивает одновременное измерение аналитических линий в диапазоне от 166 до 867нм. Оптическое разрешение – менее 0,007 нм на длине волны 200 нм, что дает возможность анализировать материалы с самыми сложными спектрами. Частота индукционной катушки составляет 27,12 МГц. Двойное наблюдение плазмы (аксиальное и радиальное) позволяет оптимизировать процесс измерения интенсивности спектральных линий и подавления спектральных шумов. Градуировочные графики, связывающие содержание аналита в плазме с инструментальным откликом, обычно линейны в интервале пяти порядков величины концентрации. Для многих элементов пределы обнаружения - 1 ÷ 100 мкг/л. Возможно одновременное определение большого числа элементов.

Режим анализа:

Число определяемых элементов: 30;

Число используемых спектральных линий: 41;

Число измерений: 3;

Время промывки: 30 сек.;

Ввод образцов: распылитель;

Обзор плазмы: аксиальный;

Время интегрирования: 1 щель – 15 сек.; 2 щель – 5 сек.;

Способ калибровки: концентрирования;

Скорость п.н. при промывке: 100 об/мин.;

Скорость п.н. при анализе: 50 об/мин.;

Период успокоения насоса: 5 сек.;

Мощность: 1150 кВт;

Поток на распылителе: 0,7 л/мин;

Вспомогательный поток: 0,5 л/мин;

Концентрации элементов в стандартном образце: 0-вода деонизированная; 0-Sc (1 ppm) +Al, Ca, Cd, Fe, Mg, Mn, Na, Cr, Zn, Li, K, P (2 ppm)+B, V, Bi, Ga, In, Co, Cu, Ni, Si, Ti, Na (0.5 ppm)$ 2-Sc (1 ppm)+Al, Ca, Cd, Fe, Mg, Mn, Na, Cr, Zn, Li, K, P (0.5 ppm)+B, V, Bi, Ga, In, Co, Cu, Ni, Si, Ti, Na (2 ppm)$ 3-Sc (1 ppm)+As, Sn, Rb, Pd, Se, Sd, Te, Ba, Be, Ag, Sr (2 ppm)+W, Hf, Mo. Nd, Re, Ta, Zr (0.5 ppm)$ 4-Sc (1 ppm)+As, Sn, Rd, Pd, Se, Sd, Te, Ba, Be, Ag, Sr (0.5 ppm)+W, Hf, Mo< Nd, Re, Ta, Zr (2 ppm).