1.3.2. Аналитические реакции бромид-иона Br- .

Бромид-ион является анионом бромоводородной кислоты НВr. По своим свойствам и растворимости бромиды близки к хлоридам.

Фармакопейная. Реакция с нитратом серебра AgNO₃. Бромид-ионы образуют с катионами серебра бледножелтый осадок бромида серебра:

NaBr + AgNO₃ AgBr↓+ NaNO₃

Ag⁺ + Br^- AgBr↓

Осадок не растворяется в азотной кислоте и плохо растворим в аммиаке, что отличает его от хлорида серебра.

Выполнение реакции. К 2 каплям раствора бромида натрия прибавляют 4 капли раствора нитрата серебра. Выпадает осадок.

Фармакопейная. Реакция с сильными окислителями. Хлорная вода, прибавленная к раствору бромида, выделяет из него свободный бром, который растворяется в хлороформе или бензоле, окрашивая слой растворителя в желто-бурый цвет:

Cl₂ + 2NaBr 2NaCl + Br₂

При большом избытке хлорной воды окраска исчезает вследствие образования BrCl, имеющего более светлую окраску.

Аналогично действуют на бромиды и другие сильные окислители (KMnO₄, MnO₂, PbO₂ и др.).

Выполнение реакции. К 5 каплям раствора бромида натрия прибавляют 1 мл бензола или хлороформа, 1-2 капли разбавленной H₂SO₄ и затем по каплям, при энергичном встряхивании, 2-3 капли хлорной воды. Наблюдают желто-бурое окрашивание слоя хлороформа.

1.3.3. Аналитические реакции иодид-иона I-.

Иодид-ион является анионом иодоводородной кислоты HI. Эта кислота такая же сильная, как HCl и HBr. Из иодидов труднорастворимы в воде соли серебра, ртути(I), свинца(II) и меди(I).

Фармакопейная. Реакция с нитратом серебра. AgNO₃ выделяет из иодидов желтый творожистый осадок иодида серебра:

NaI + AgNO₃ AgI↓+ NaNO₃

Ag⁺ + I^- AgI↓

Осадок не растворяется в азотной кислоте и в растворе аммиака.

Выполнение реакции: к 2 каплям раствора иодида натрия прибавляют 4 капли раствора нитрата серебра. Выпадает желтый осадок иодида серебра.

Фармакопейная. Реакция с окислителями. Хлорная вода выделяет из растворов иодидов свободный иод, который окрашивает хлороформ или бензол в красновато-фиолетовый цвет:

2I^- + Cl₂ 2Cl^- + I₂↓

2I^- + 2Fe³⁺ I₂↓ + 2Fe²⁺

2I^- + 2NO₂^- + 4H⁺ I₂↓ + 2NO + 2H₂O

Выполнение реакции: к 5 каплям раствора иодида калия прибавляют 1мл бензола или хлороформа, 2-3 капли разбавленной H₂SO₄ и затем по каплям, при энергичном взбалтывании, 2-3 капли хлорной воды. Наблюдают красно-фиолетовое окрашивание слоя хлороформа.

1.3.4. Аналитические реакции сульфид-иона s2-.

Сульфид-ион – анион очень слабой двухосновной сероводородной кислоты H₂S (рК₁=6,99; рК₂=12,60). В водных растворах S^2- легко гидролизуется, является типичным восстановителем.

Сероводород ядовит!

Реакция с нитратом серебра AgNO_3. Сульфид-ион с катионами серебра образует черный малорастворимый осадок сульфида серебра Ag₂S:

S^2- + 2Ag⁺ Ag₂S

Ag₂S не растворяется в NH₃H₂O, растворяется при нагревании в разбавленном растворе азотной кислоты:

Ag₂S + 4HNO₃ S + 2NO₂ + 2AgNO₃ + 2H₂O

Выполнение реакции: к 2-3 каплям раствора Na₂S приливают по каплям AgNO₃ до прекращения образования черного осадка сульфида серебра.

Реакция с сильными кислотами. Сильные кислоты вытесняют слабую сероводородную кислоту из ее солей по реакции:

S^2- + 2H⁺ H₂S

Выделение сероводорода легко обнаружить по запаху или по почернению бумажки, смоченной раствором ацетата свинца, – образуется PbS:

H₂S + (CH₃COO)₂Pb PbS + 2CH₃COOH

Выполнение реакции (под тягой): к 2-3 каплям раствора Na₂S или (NH₄)₂S приливают 3-4 капли раствора HCl или H₂SO₄. Выделяется газообразный H₂S с характерным запахом. К отверстию пробирки подносят фильтровальную бумагу, смоченную раствором ацетата свинца, – бумага чернеет.

Реакция с катионами кадмия Cd²⁺. Сульфид-ион с катионом кадмия образует в кислых и нейтральных растворах желтый осадок CdS:

S^2- + Cd²⁺ CdS

Выполнение реакции: к 2-3 каплям раствора сульфида натрия или аммония приливают 2-3 капли соли кадмия. Образуется желтый осадок CdS.

Реакция с нитропруссидом натрия Na₂[Fe(CN)₅NO]. Сульфид-ион образует с нитропруссидом натрия комплексное соединение красно-фиолетового цвета в щелочной или аммиачной среде:

S^2- + [Fe(CN)₅NO] ^2- [Fe(CN)₅NOS] ^4-

Выполнение реакции: к 2-3 каплям раствора сульфида прибавляют 3-4 капли NaOH или NH₃^H₂O и каплю раствора нитропруссида натрия. Раствор окрашивается в фиолетово-красный цвет.