Відновлення карбонільних сполук
П
ід
дією відновлюючих реагентів карбоксильна
група відновлюється до спиртової. При
цьому альдегіди відновлюються до
первинних спиртів, а кетони – до
вторинних. Відновлення карбонільних
сполук можна здійснити воднем над Ni,
Pt,
Pd
або застосовуючи гідриди металів
(алюмогідрид літію, боргідрид натрію):
циклогексанон циклогексанол
пропанол
акролеїн аліловий
спирт
Альдегіди й кетони можна відновити до вуглеводнів:
а) амальгамою цинку й концентрованою соляною кислотою –
відновлення по Клемменсену:
ацетофенон етилбензен
б) гідразином та сильною основою, наприклад, трет-бутилат калію-
відновлення по
Кижнеру-Вольфу:
етилфенілкетон пропілбензен
8.3.2.2 Реакції окиснення
Альдегіди легко окиснюються до карбонових кислот, а ароматичні альдегіди навіть при простому зберіганні самодовільно окиснюються. Окисниками можуть бути кисень повітря, КмnO4, H2CrO4, [Ag(NH3)2]OH, сполуки міді (ІІ) та інші. М’яким окисником альдегідів є аміачний розчин оксиду срібла (реактив Толленса). При слабкому нагріванні альдегідів з реактивом Толленса вони окиснюються до карбонових кислот, а срібло відновлюється до металічного й осідає на поверхні скляного посуду у вигляді срібного дзеркала. Ця реакція є якісною на альдегіди, має назву реакції срібного дзеркала й використовується у промисловості для сріблення дзеркал:
Аналогічно окиснюються альдегіди сполуками міді (ІІ). Реагентом в цьому випадку є рідина Фелінга, що являє собою розчин комплексної солі гідроксиду міді (ІІ) та натрієво-калієвої солі винної кислоти (сегнетова сіль). При нагріванні з фелінговою рідиною альдегіди окиснюються до карбонових кислот, а мідь (ІІ) відновлюється до міді (І) й кількісно випадає у вигляді червоного осаду Сu2O, тому цю реакцію можна використати для якісного й кількісного визначення альдегідів:
Кетони не дають реакції срібного дзеркала та не відновлюють фелінгову рідину вони окиснюються в жорсткіших умовах з розривом вуглець-вуглецевих зв’язків з обох боків карбонільної групи та утворенням суміші карбонових кислот: + НСООН
