Сірковмісні сполуки

Класифікація:

RSH - тіол або меркаптан RSR – тіоетер (сульфід)

RSO₃H - сульфонові кислоти , - сульфоксиди, -

сульфони

Тіоли (тіоспирти, меркаптани) та сульфіди

Сполуки, що містять сульфгідрильну або меркаптогрупу  SH - тіоли

фенілметантіол пропантіол-2 тіофенол

бензилмеркаптан ізопропілмеркаптан меркаптобензен

За історичною номенклатурою до назви вуглеводневого радикалу додають назву меркаптан, а за систематичною - до назви відповідного вуглеводню додають суфікс -тіол з позначенням номеру вуглецевого атома, сполученого з групою SH.

13.1.1 Будова та властивості тіолів.

Сульфгідрильна група завдяки І-ефекту впливає на радикал подібно гідроксильній групі спиртів. Проте збільшення атомного радіусу сірки порівняно з киснем зменшує міцність зв’язку SH і, відповідно, збільшує кислотні властивості тіолів і тіофенолів порівняно з гідроксипохідними.

Меркаптогрупа - замісник І роду, виявляє +М-ефект, збільшує електронну густину ароматичного ядра та орієнтує наступний замісник в орто- і пара- положення.

Меркаптосполуки отруйні й мають дуже неприємний запах навіть при сильному розведенні. Так, порогова кількість відчування запаху етантіолу дорівнює 4,6^.10^8 мг. Тому меркаптани додають до природного газу, щоб виявляти найменший витік газу. Наприклад, пропантіол знаходять в свіжо нарізаній цибулі, а бутен-2-тіол-1 виробляють залози американського скунсу. З часнику виділено діалілсульфід.

13.1.2 Хімічні властивості тіолів

1. Утворення солей (меркаптидів).

На відміну від спиртів, алкантіоли здатні реагувати не лише з металами, а й з лугами (тіоли мають сильніші кислотні властивості):

етантіолят натрію

тіофенолят натрію

2. Реакція естерифікації.

Тіоли взаємодіють з карбоновими кислотами з утворенням тіоестерів:

етиловий естер тіооцтової кислоти

3. Взаємодія з карбонільними сполуками.

З альдегідами та кетонами тіоли утворюють меркапталі:

напівмеркапталь меркапталь

При окисненні цього меркапталю утворюється сульфонал - снодійний засіб.

4. Утворення сульфідів.

Сульфіди утворюються при приєднанні меркаптанів до алкенів:

Вони також утворюються при взаємодії меркаптидів з галогеналканами:

етилфенілсульфід

Сульфіди та тіоли добувають в промислових кількостях для виготовлення з них гербіцидів, отрутохімікатів, розчинників, бойових отруйних речовин (іприт)

Сульфіди окиснюються пероксидом водню в середовищі ацетону або оцтової кислоти спочатку до сульфоксидів, а потім до сульфонів:

Диметилсульфоксид (ДМСО) широко застосовують як полярний розчинник.

5. Окиснення.

На відміну від спиртів, тіоли миттєво окиснюються по атому сірки навіть при дії мяких окисників (Н₂О₂, CuCl₂ або кисень повітря) з утворенням дисульфідів:

діетилдисульфід

С ильні окисники (KMnO₄ або конц. HNO₃) окиснюють тіоспирти до сульфонових кислот:

6. Відновлення.

При каталітичному відновленні тіоли перетворюються на вуглеводні. Цю реакцію використовують для видалення тіолів та інших сірчистих сполук з вуглеводневих фракцій, вона має назву гідрорафінування вуглеводневих фракцій

Методи добування тіолів.

1. З галогеналканів.

тіосечовина

2. Заміщення гідроксилу спиртів.

3. З реактивів Ґриняра.

4. Відновленням сульфохлоридів.