11.3 Изомерия алкинов

1 . Изомерия положения тройной связи (начиная с С₄Н₆):

2. Изомерия углеродного скелета (начиная с С₅Н₈):

3. Межклассовая изомерия (начиная с бутина).

Слабые кислотные св-ва, тк тройная связь: 2CH=-CH+2Na=2CH=-CNa+H+

Сильные основания, тк тройная связь может присоединять протон:

11.4 Химические свойства алкинов (основно-кислотные свойства)

1) По теории Аррениуса (ионная теория):

- кислотные свойства определяются наличием катионов водорода Н⁺ (протонов);

- основные свойства определяются наличием аниона гидроксильной группы ОН^-.

2) По теории Бренстеда Лоури

- кислотные свойства определяются способностью вещества быть донором протонов (отдавать протоны);

- основные свойства определяются способностью вещества акцептировать (присоединять) протоны.

3) По теории Льюиса

- кислотные свойства определяются способностью вещества присоединять электронную пару;

- основные свойства определяются способностью вещества отдавать электронную пару.

11.5 Получение алкинов

1. Дегидрирование алкенов (высокие температуры).

2. Дегидрогалогенирование галогенпроизводных углеводородов.

Пример: от дибромэтана отщепляются атомы водорода и брома с образованием этина (отщепление происходит под воздействием спиртового раствора щелочи).

3. Дегалогенирование галогенпроизводных углеводородов.

Отщепление хлора у тетраметана происходит в присутствии цинка:

4. Получение ацетилена из карбида кальция (гидролиз карбида кальция).

 Самый старый, проверенный временем метод получения ацетилена – реакция карбида кальция с водой.

11.6 Физические свойства алкинов

Физические свойства алкинов похожи на свойства алканов и алкенов.

Температуры кипения и плавления ацетиленовых углеводородов увеличиваются с ростом их молекулярной массы.

При обычных условиях алкины С₂Н₂-С₄Н₆– газы, С₅Н₈-С₁₆Н₃₀ – жидкости, с С₁₇Н₃₂ – твердые вещества. Алкины имеют специфический запах. Наличие тройной связи в цепи приводит к повышению температуры кипения, плотности и растворимости их в воде по сравнению с олефинами (алкенами) и парафинами (алканами). Они хорошо растворяются в органических растворителях.

11.7 Реакции присоединения: реакция Кучерова (гидратация этина).

Присоединение воды к этину происходит в присутствии катализатора соли ртути (II) и идет через образование неустойчивого непредельного спирта (этенол), который изомеризуется в уксусный альдегид (этаналь по ИЮПАК):

Присоединение воды к пропину идет через образование неустойчивого непредельного спирта (пропенола), который изомеризуется в кетон (пропанон по ИЮПАК):

11. Спирты. Классификация. Одноатомные и двухатомные спирты: изомерия, физические свойства, номенклатура. Способы получения: гидратация алкенов, гидролиз галогенпроизводных углеводородов, восстановление альдегидов и кетонов, с помощью реактивов Гриньяра и карбонильных соединений. Основно-кислотные свойства. Химические свойства одноатомных спиртов.

1. Строение спиртов

С войства спиртов определяются строением гидроксильной группы, характером ее химических связей, строением углеводородных радикалов и их взаимным влиянием.

На рисунке электронных формулы и схемы показано, что кислород в молекуле спирта имеет две неподеленные электронные пары (на рисунке сверху и снизу). Два непарных электрона кислорода образует с соседними атомами углерода и водорода ковалентные связи (показаны стрелочками). Ковалентные связи О–Н и С–О – полярные. Это следствие различий в электроотрицательности кислорода (3,5), водорода (2,1) и углерода (2,4). Электронные плотности (:) обеих связей смещены к более электроотрицательному атому кислорода (обозначение стрелочками → и ←), что придает ему отрицательный заряд (δ-). При этом, атомы С и Н получают положительный заряд (δ+).

2. Номенклатура

По международной номенклатуре ИЮПАК названия спиртов производят:

- по названию соответствующего углеводорода с добавлением суффикса -ол (например: метанол);

- после ол записывают цифру, указывающую положение ОН-группы (например: пропанол-1);

Допускаются названия по углеводородному радикалу с добавлением «-овый» и слова спирт.

Например: метил (СН₃-)  метиловый спирт (метанол по ИЮПАК)

3. Классификация

1. По числу гидроксильных групп в молекуле спирты разделяют на одноатомные, двухатомные, трехатомные и т.д. до многоатомных.

2. По строению углеводородной цепи спирты разделяют на предельные (насыщенные спирты) и непредельные.

3. По положению гидроксильной группы в цепи различают первичные, вторичные и третичные спирты:

4. Изомерия спиртов

Для спиртов характерна структурная изомерия:

- изомерия положения ОН-группы (начиная с С₃);

- углеродного скелета (начиная с С₄);

- межклассовая изомерия с простыми эфирами Например, этиловый спирт СН₃CH₂–OH и диметиловый эфир CH₃–O–CH₃

5. Физические свойства

Одноатомные спирты-жидкости с характерным запахом, начиная с метанола (СН₃-ОН) и до нонанола (С₉Н₁₉-ОН). Высшие спирты запаха практически не имеют. Группа спиртов С4-С5 имеет характерный запах сивухи, а сами они носят неофициальное определение сивушных спиртов или масел.

Многоатомные спирты с гидроксилами у разных атомов водорода обладают гораздо большей температурой кипения, чем одноатомные спирты.