8. Гибридизация.

Определение: 1. Гибридизация – это способ, с помощью которого описывается явление приобретения молекулами геометрии, обеспечивающий минимальную энергию отталкивания валентных электронных пар (связующих МО).

2. Гибридизация – это смешение орбиталей, на которых располагаются внешние валентные электроны, и выравнивание орбиталей по форме и энергии.

Основное состояние атома углерода 2s²2p². Подобная конфигурация предполагает возможность образование либо двух МО с участием р-электронов, либо трех неравноценных МО. Однако по теории химического строения атом углерода всегда четырехвалентен. Причем экспериментальным путем доказано, что, например, в молекуле метана:

все четыре химические связи между атомом углерода и атомами водорода совершенно одинаковые. Имеют длину 0.111нм или 1.11А⁰, энергию 422.9кДж/моль и расположены в пространстве по углом 109⁰28' по отношению друг к другу в направлении вершин тетраэдра. Данные эксперимента противоречат электронной конфигурации основного состояния. Для объяснения экспериментальных фактов химики предположили, что, поскольку образование химической связи (образование связующей МО, имеющей отрицательную энергию) приводит к общему понижению потенциальной энергии электронных оболочек атомов, образующих химическую связь, т. е. в целом происходит выигрыш в энергии, то перед взаимодействием атомы затрачивают энергию на два процесса:

1. распаривание s–электронов и переход одного s–электрона на вакантную р-орбиталь

2. смешение s- и р-уровней.

Смешение происходит по принципу, примененному для построения МО. В случае МО рассматривается линейная комбинация орбиталей разных (взаимодействующих) атомов. В случае гибридизации валентных электронов линейная комбинация формируется орбиталямиосновного состояния только одногоатома, для которого рассматривается гибридизация. Гибридные орбитали обозначаются символом, который указывает, какие орбитали основного состояния атома участвуют в гибридизации и в каком количестве. Количество орбиталей обозначается надстрочным индексом над буквой обозначающей орбиталь, причем единица не ставится. Например, sр³, sр², sр. В первом случае в гибридизации участвует одна s-орбиталь и три р-орбитали, во втором одна s-орбиталь и две р-орбитали, в третьем одна s-орбиталь и одна р-орбиталь.По правилу образования линейной комбинации: сколько орбиталей участвовало в комбинации столько должно получиться гибридных орбиталей. В случае sр³ - четыре:

В случае sр² - три:

В случае sр - две:

Образующиеся гибридные орбитали не должны взаимодействовать друг с другом, т. е. Не должны перекрываться. Это так называемое условие ортогональности, что обеспечивает минимум энергии отталкивания отрицательных зарядов. Этому условию удовлетворяет следующее расположение гибридных орбиталей:

1. sр³Поскольку в образовании sр³-гибридной орбитали участвуют три атомных р-орбитали ориентированные в пространстве по трем координатным осям, то и гибридные орбтали имеют пространственное расположение в направлении вершин тетраэдра (тетрагональная ориентация), под углом 109⁰28', что соответствует строению молекулы метана:

молекулы, построенные из атомов, в состоянии sр³-гибридизации имеют пространственное строение.

2. sр²Поскольку в образовании sр²-гибридной орбитали участвуют две атомные р-орбитали ориентированные в плоскости по двум координатным осям, то и гибридные орбитали имеют расположены в плоскости в направлении вершин правильного треугольника (тригональная ориентация), под углом 120⁰друг к другу, что соответствует строению молекулы этилена:

Молекулы, построенные из атомов, в состоянии sр²-гибридизации имеют плоскостное строение.

3. sр. Поскольку в образовании sр-гибридной орбитали участвует одна атомная р-орбиталь ориентированная по координатной оси, то и гибридные орбитали расположены на оси, под углом 180⁰друг к другу (дигональная ориентация), что соответствует строению молекулы ацетилена:

Молекулы, построенные из атомов, в состоянии sр-гибридизации имеют линейное строение.

При перекрывании гибридных орбиталей с другими орбиталями, например с орбиталями атомов водорода в молекуле метана:

происходит вдоль линии, соединяющей ядра атомов. Связь, образовавшаяся в результате перекрывания вдоль оси называется σ-связью. σ-связь имеет осевую симметрию и не имеет узловых точек. σ-связь в молекуле аналогична s-орбитали атомов. Причем если атом связан с другим атомом только одной связью то эта связь обязательно σ-связь.

В случае молекулы построенной из атомов в состоянии sр²-гибридизации три гибридные орбитали образуют три σ-связи. Оставшаяся 2р_z-орбиталь расположена перпендикулярно плоскости σ-остова. Но две 2р_z-орбитали соседних атомов также могут перекрываться:

В результате такого перекрывания образуется связь обладающая плоскостной симметрией и узловой плоскостью, расположенной в плоскости σ-связи. Такая связь называется π-связью. По энергии π-связь, обладающая узлом выше чем σ-связь, т.е. менее прочная. π-связь в молекуле аналог р-орбитали в атоме. Причем если атом связан с другим атомом более чем одной связью, то одна связь обязательно σ-, а другая обязательно π-связь.

Для молекулы построенной из атомов в состоянии sр-гибридизации три гибридные орбитали образуют две σ-связи. Оставшиеся 2р_уи 2р_zорбитали расположены в перпендикулярно оси σ-остова. 2р_уи 2р_z-орбитали соседних атомов также могут перекрываться:

В результате перекрывания образуется две π–связи, расположенные в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. В этом случае атомы соединены одной σ-связью и двумя π–связями.

Различие в гибридизации атомов углерода является причиной различия в электроотрицательности. Чем ниже степень гибридизации, тем выше электроотрицательность:

При построении молекул надо помнить, что количество гибридных орбиталей (n_Ψ) атома определяется числом σ-связей и числом НЭП:

n_Ψ= число σ-связей + число НЭП.

Например, в молекуле нитрометана:

Атом углерода связан тремя σ-связями с атомами углерода и одной σ-связью с атомом азота. Для атома углерода n_Ψ= 3+1= 4. Четырем гибридным орбиталям соответствует состояние sр³-гибридизации. Атом углерода в молекуле нитрометана находится в состоянии sр³-гибридизации.

Атом азота связан одной σ-связью с атомом углерода, двумя σ-связями с атомами кислорода. Для атома азота n_Ψ= 1+2= 3. Трем гибридным орбиталям соответствует состояние sр²-гибридизации. Атом азота в молекуле нитрометана находится в состоянии sр²-гибридизации.

Атом кислорода, связный двойной связью с атомом азота, имеет одну σ-связь и две НЭП. Для атома кислорода n_Ψ= 1+2= 3. Трем гибридным орбиталям соответствует состояние sр²-гибридизации. Атом кислорода, связный двойной связью с атомом азота, находится в состоянии sр²-гибридизации.

Атом кислорода, связный семиполярной связью с атомом азота, имеет одну σ-связь и три НЭП (третья НЭП за счет электрона, перешедшего с орбиталей атома азота) Для атома кислорода n_Ψ= 1+3= 4. Четырем гибридным орбиталям соответствует состояние sр³-гибридизации. Атом кислорода, связный семиполярной связью с атомом азота, находится в состоянии sр³-гибридизации.