- •Методические рекомендации для студентов к занятию №30
- •План изучения темы
- •Вопросы для самостоятельной подготовки к занятию:
- •Определение подлинности барбитуратов
- •Определение чистоты производных барбитуровой кислоты
- •Количественное определение барбитуратов
- •Хранение
- •Применение в медицине
- •Ситуационные задачи
- •Тестовые задания для закрепления полученных знаний
Определение подлинности барбитуратов
Определение температуры плавления.
Для натриевых барбитуратов определению температуры плавления предшествует нейтрализация препаратов разведенной соляной кислотой. Выпавший осадок барбитурата отфильтровывают, промывают водой, сушат и определяют температуру плавления. Кроме того, обнаруживают ион натрий (по краске пламени).
Реакции с осадительными реактивами (образование осадков)
Реакция сплавления с кристаллической щелочью, вещества разрушаются с выделением аммиака. При последующем подкислении выделяется диоксид углерода и ощущается запах соответствующей жирной кислоты.
Реакции комплексообразования с солями тяжелых металлов (Ag, Cu, Co):
Реакция с солями кобальта – образуются комплексные соединения, окрашенные в сине-фиолетовый цвет.
Реакция с раствором сульфата меди (II) позволяет отличать препараты друг от друга:
Барбитал – синее окрашивание и осадок красно-сиреневого цвета
Фенобарбитал – осадок бледно-сиреневого цвета, не изменяющийся при стоянии
Барбитал-натрий – синее окрашивание, затем выпадает осадок красно-сиреневого цвета
Этаминал-натрий – осадок голубого цвета
Тиопентал-натрий – желто-зеленое окрашивание со взвешенным осадком
Реакция с солями серебра – белый осадок двузамещенной соли серебра.
Реакция конденсации с альдегидами (с формальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты):
Барбитал – желтоватое окрашивание
Этаминал-натрий – кроваво-красное окрашивание с зеленой флуоресценцией (появляется сразу)
Барбамил – коричнево-шоколадный раствор с зеленой флуоресценцией (появляется через 1-2 минуты)
Частные реакции
Обнаружение фенильного радикала (реакция образования азокрасителя) – вишнево-красное окрашивание.
Обнаружение атома серы – реакцией с ацетатом свинца в уксуснокислой среде после минерализации нагреванием с раствором гидроксида натрия, образуется черный осадок сульфида свинца, после подкисления – запах сероводорода.
Определение чистоты производных барбитуровой кислоты
При испытании на доброкачественность барбитала обнаруживают примесь этилбарбитуровой кислоты, а в фенобарбитале – примесь фенилбарбитуровой кислоты. Поскольку обе эти кислоты проявляют более активные кислые свойства, чем соответствующие барбитураты, их примесь легко обнаружить с помощью индикатора метилового красного (не должно быть розовой окраски индикатора).
При испытании чистоты натриевых солей барбитуровой кислоты устанавливают предельное содержание примеси свободной щелочи, недопустимой примеси метилового спирта и др.
Количественное определение барбитуратов
Кислотно-основное титрование в неводной среде (барбитал, фенобарбитал)
Растворитель – диметилформамид или смесь диметилформамида и бензола (барбитал).
Титрант – 0,1 н. раствор гидроксида натрия (в смеси метанола и бензола).
Индикатор – тимоловый синий.
Ацидиметрия (натриевые соли барбитуратов)
Титрант – 0,1 н. раствор соляной кислоты
Индикатор – метиловый оранжевый (в точке эквивалентности переход окраски от желтой до розовой).
Параллельно выполняют контрольный опыт, чтобы учесть возможную примесь свободной щелочи в препарате.
Осадительное титрование (аргентометрия, меркуриметрия)
Фотометрия (ФЭК, СФМ)
Рефрактометрия