Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
диплом в сборе (Автосохраненный).doc
Скачиваний:
140
Добавлен:
26.03.2016
Размер:
13.17 Mб
Скачать

1.4.2 Лабораторные химические методы получения Ni(oh)2

Способ получения гидроксида никеля (II) в щелочной среде с контролем рН. Это способ получения гидроксида никеля путем введения рассчитанного количества соли никеля, с концентрацией более или равной однонормальному раствору, в раствор гидроксида щелочного металла с рН 12-13. Смесь перемешивают, поддерживая рН 12-13 добавлением раствора щелочи [15].

Метод получения структурномодифицированого гидроксида никеля (II) с гидроксидом аммония при перемешивании, повышении температуры и давления. Это метод получения структурно - модифицированного гидроксида никеля, используемого для положительных электродов в щелочных электрохимических элементах. Процесс включает: приготовление реакционной смеси из раствора гидроксида аммония, гидроксида щелочного металла и источника ионов никеля; перемешивания смеси при повышении температуры и давления и формирования Ni(OH)2.

Способ получения гидроксида никеля (II) вместе с гидроксидом бария в условиях, которые отличаются от промышленных. Этот способ включает приготовление исходных растворов гидроксида щелочного металла, соли (II) и гидроксида бария, смешивания их, осаждения гидроксида никеля (II), отделение маточного раствора, обработку щелочью в автоклавах в интервале температур от 130º до 200ºC, отмывания осадка и его сушки. Обработку щелочью ведут при концентрации гидроксидов ионов в жидкой фазе пульпы, которая равна 0,05-0,3 г - ион / л. Отмывание осадка проводят в три стадии: на первой стадии водой, на второй - раствором гидроксида бария с концентрацией 2-6% и в количестве, обеспечивающем массовое соотношение раствора к осадку (1-2): 1, и на третьей стадии снова водой. Способ простой, исключает длительную и энергоемкую операцию сушки осадка перед отмыванием. В продукте уменьшается содержание водорастворимых примесей [16].

1.4.3 Лабораторные физико-химические методы получения Ni(oh)2

Получение сферических порошков гидроксида никеля (II) с добавкой гидроксидов кобальта, кадмия, цинка. Полученные порошки имеют более высокую плотность, значительно меньший объем пор и меньший размер кристаллов. Порошки гидроксида никеля, имеющие меньшие размеры кристаллитов, имеют более высокие электрохимические характеристики. Для обычного использования целесообразно применять добавку Co2+, а для более широкого температурного интервала добавку Ca2+. Отмечено улучшение продолжительности циклирования электрода при добавлении к гидроксиду никеля ионов цинка. Это связано с уменьшением набухания электрода вследствие снижения образования -NiOOH 17].

Ультразвуковой метод получения гидроксида никеля с межплоскостным расстоянием 7,2 Å. Указанный метод является самым простым методом получения  гидроксида никеля. Полученный  гидроксид никеля исследовали методами порошковой рентгенографии, электронной микроскопии, термогравиметрический анализ и FT - IR спектроскопии. Синтезированный гидроксид имеет высокую устойчивость в среде KOH и может представлять интерес с точки зрения применения во вторичных щелочных аккумуляторах [18].

1.4.4 Лабораторные электрохимические методы получения Ni(oh)2

Метод электрохимического синтеза Ni(OH)2 заключается в осаждении Ni(OH)2 из раствора ионами ОН-, которые образуются на катоде при электролизе соли никеля. Метод впервые был предложен для локальной утилизации никеля из разбавленных промывных вод гальванических производств. Основным преимуществом метода электрохимического синтеза Ni(OH)2 является простая возможность тонкой регулировки и поддержания оптимальных условий протекания процесса, и в конечном счете качества продукта, путем варьирования токовой нагрузки. В электрохимическом синтезе имеются широкие возможности раздельного регулирования концентраций отдельных компонентов и времени реакции (рост кристаллов).

Важно и то, что анодная камера может содержать вместо щелочи нейтральную соль, хотя при этом задача усложняется из-за необходимости применения устойчивых в кислой среде анодных материалов.

Одним из перспективных научных направлений является использование электрохимического синтеза для конструирования наноструктурных материалов. Суть его заключается в формировании в ходе кинетически контролируемого электровосстановления двухмерных (ленгмюровских) монослоев металлических наночастиц под монослойный матрицами. Основными преимуществами метода является экспериментальная доступность и возможность контроля и управления процессом получения наночастиц.

Полуэмпирическая модель электрохимического импрегнирования гидроксидом никеля (II) катодных пластин щелочных аккумуляторов. Электрохимическое импрегнирование проводили в 3М растворе Ni(NO3)2 при 55°С и рН 4,5. Количество катодного Ni(OH)2 определялось как масса осажденного гидроксида никеля, приходящаяся на единицу объема пор исходной катодной пластины. Увеличение количества катодного гидроксида никеля приводит к снижению выхода по току (эффект связан с блокированием пор и вызванным этим затруднением доступа электролита), а также к росту степени деформации электрода [19].

Получение электрохимическим путем гидроксида никеля (II) из порошка никеля. Процесс включает в себя добавление порошка никеля в однородный раствор (и добавления OH-ионов), содержащий ионы аммония; контроль уровня рН водного раствора и добавления OH-ионов электролизом воды, формирования Ni(OH)2 [20].