- •Глава 4 получение этанола из крахмалсодержащего сырья
- •4.1. Подготовка картофеля и зерна к переработке
- •4.2. Водно-тепловая обработка зерна и картофеля
- •4.2.1. Структурно-механические изменения сырья
- •4.2.2. Физико-химические и химические превращения крахмала,
- •4.2.3. Способы разваривания зерна и картофеля
- •4.4. Культивирование производственных дрожжей
- •4.6.1. Теоретические основы процесса ректификации
- •4.6.2. Фазовое равновесие в системе этанол—вода
- •4.6.4. Теоретические основы очистки спирта от летучих примесей
- •10 STs £Изоаминал
- •4.6.6. Качественные показатели спирта-сырца и спирта-ректификата
4.2.3. Способы разваривания зерна и картофеля
Крахмалсодержащее сырье разваривают непрерывным и периодическим способами. Наиболее распространены непрерывные способы. Установки непрерывного разваривания можно разделить на три группы: установки, работающие на паре с давлением до 0,5 МПа (установка ВНИИПрБ); установки, использующие пар высокого давления (установка УкрНИИСП); установки, производящие водно-тепловую обработку при температуре не выше 100°С (установка механико-ферментативной обработки).
Необходимая подготовка крахмалсодержащего сырья к осаха- риванию при минимальных потерях нерастворенного крахмала и сбраживаемых углеводов достигается правильно выбранным соотношением температуры и продолжительности разваривания и равномерностью обработки массы. Если выразить зависимость между температурой и продолжительностью разваривания в полулогарифмической системе координат, то она выглядит в виде пря-
мой, для которой справедливо уравнение
t = a/ic,
где / — температура разваривания, °С; а и с —коэффициенты, зависящие от состояния, вида и степени измельчения сырья; t— продолжительность разваливания, мин.
В уравнении зависимости продолжительности разваривания от температуры следует учитывать также конструктивные особенности аппарата, влияющие на организацию проведения процесса и степень смягчения режима разваривания. Это влияние отражается с помощью коэффициента К,названного коэффициентом смягчения режима.
t= а/(Кхс).
Чем сильнее диспергируется и равномернее проходит через аппарат масса, тем больше коэффициент К,мягче режим (ниже температура или меньше продолжительность разваривания). Для установки конструкции УкрНИИСП К— 1,088; конструкции ВНИИПрБ К=1,072.
В отечественной промышленности наиболее распространенной является установка ВНИИПрБ.
Способ непрерывного разваривания зерна и картофеля на установке ВНИИПрБ(рис. 4.1). Зерно, очищенное на сепараторах, элеватором подается в приемный бункер 1, а затем поступает в молотковые дробилки 14.
Продукт дробления должен иметь такие размеры, чтобы 50—
Рис.
4.1. Аппаратурно-технологическая схема
непрерывного разваривания зерна и
картофеля на установке ВНИИПрБ
60 % его проходило через сито с отверстиями диаметром 1 мм. Остаток на сите с отверстиями диаметром 3 мм не должен превышать 0,1 %. Дробленое зерно направляется в смеситель 13, представляющий собой цилиндрический сосуд с эллиптическим днищем и плоской крышкой, имеющий вертикальную рамную мешалку. Измельченное в молотковых дробилках зерно через патрубок поступает в приемник, который выполнен в виде перфорированной камеры. Через отверстия внутренней трубы этой камеры тонкими струями подается вода. Измельченная зерновая крупка активно смешивается с водой уже в приемнике продукта. Замес выходит через переливную коробку, состоящую из двух камер, разделенных перегородкой, обеспечивающей определенный уровень в смесителе. Переливная коробка также снабжена смотровым патрубком, через который можно отбирать пробы.
Дробленое зерно смешивается с водой температурой 40—50 °С в заданном соотношении от 1 : 2,5 до 1 : 3,5 в зависимости от его крахмалистое™. Количество поступающего дробленого зерна и воды регулируется дозаторами, работающими синхронно. Приготовленный замес с помощью насоса 12 перекачивается в контактную головку 4 вторичного пара, который подводится через патрубок в центре головки и движется из нижней ее части вверх. Встречное движение теплоносителя и замеса также способствует ускорению его нагрева.
Замес нагревается вторичным паром, выделившимся из паросе- паратора 9, до 85—95 °С в зависимости от температуры в смесителе и количества этого пара, которое определяется, в свою очередь, принятым режимом разваривания.
Нагретый замес поступает в буферную емкость 3, откуда плунжерным насосом 11 перекачивается в контактную головку б острого пара, где нагревается до 138—149 °С, и подается в трубчатый разварник 10. В случае разваривания кукурузы замес нагревают до 144—150 °С.
При переработке картофеля клубни после мойки ковшовым элеватором поднимаются на весы, затем подаются в промежуточный бункер и оттуда дозатором на молотковые дробилки 2. Картофельная кашка через промежуточный сборник поступает в плунжерный насос 5 и оттуда в греющую контактную головку б острого пара. В ней кашка нагревается до 138—140 "С и направляется в варочный аппарат, который состоит из трубчатого разварника 10, выдерживателей первой 7и второй 8 ступени.
Выдерживатель 7 первой ступени предназначен для доваривания сырья, нагретого до температуры разваривания в контактной головке острого пара и в трубчатом аппарате.
Масса из выдерживателя 7 первой ступени перемещается по переточным трубам за счет разницы уровней в колоннах при одинаковом давлении в паровых пространствах колонн, что достига-
ется установкой уравнительной линии. Из выдерживателя 8второй ступени масса выдувается в паросепаратор. Продолжительность пребывания массы зерна в варочных колоннах обоих выдер- живателей 45—55 мин (кукурузы 60 мин). Пар из сепаратора используется на подваривание замеса в контактной головке вторичного пара. В паросепараторе поддерживается постоянное избыточное давление около 0,05 МПа, что соответствует температуре 105 °С. Разваренная масса находится в нем 15—20 мин.
Качество разваривания сырья на установке конструкции ВНИИПрБ, так же как и на любой другой установке, определяют по цвету сваренной массы, отобранной из пробников, установленных на выдувной трубе варочного аппарата и трубе паросепарато- ра. Цвет массы из зерна должен быть темно-желтым со светло-ко- ричневым оттенком, из картофеля — светло-коричневым с зеленоватым оттенком.
Механико-ферментативный способ обработки сырья.По результатам проведенных исследований сотрудниками ВНИИПрБ (Б. А. Устинниковым и др.) разработаны технологический режим и схема механико-ферментативной подготовки крахмалистого сырья к осахариванию (рис. 4.2).
По этой схеме все поступающее в переработку зерновое сырье обязательно очищается от металлопримесей на магнитном сепараторе, а от сорных — на зерновом сепараторе. Остаточное содержание примесей не должно превышать 1 %. Основные требования к измельчаемому зерну: проход через сито с диаметром отверстий 1 мм должен быть не мене? 75—80 %, к зерну кукурузы — не менее 85—90 %, остаток на сите с ячейками 3 мм должен отсутствовать.
Измельченное зерно или картофель поступают в смеситель 1,
Рис. 4.2. Аппаратурно-технологическая
схема механико-ферментативной подготовки
крахмалистого сырья
где смешивается теплой водой температурой 60—65 °С и бактериальным ферментным препаратом — источником а-амилазы (ами- лосубтилин ГХ и ГЗХ и др.). Амилосубтилин дозируется из расчета 1,5—2,0 ед. АС/г условного крахмала и поступает в смеситель из расходного сборника а-амилазы 2.
Соотношение зерна и воды, поступающих в смеситель, составляет 1 : (3,0—3,2) и устанавливается в зависимости от крахмалис- тости зерна с учетом того, что концентрация сусла в осахаривателе должна быть 16—18 %. Температура замеса в смесителе поддерживается на уровне 50—55 °С. При необходимости подогрева замеса используют вторичный пар, который поступает из паросепаратора 9.Продолжительность пребывания замеса в смесителе 10—12 мин. В смесителе должно обеспечиваться равномерное перемешивание измельченного сырья, воды и раствора а-амилазы, а также подогрев массы до 55 °С.
При переработке картофеля клубни тщательно моют и измельчают. Амилосубтилин вводят из расчета 2,0—2,5 ед. АС/г условного крахмала картофеля.
В смесителе происходит начальная стадия разжижения крахмала и растворения сухих веществ за счет действия бактериальной а-амилазы, обеспечивается нормальная текучесть массы.
Затем замес насосом 3подается в контактную головку 4,где подогревается паром до температуры 70—72 °С (температура выше 75 °С недопустима из-за возможной инактивации а-амилазы) и направляется в аппарат 5гидродинамической и ферментативной обработки первой ступени ГДФО-1, где выдерживается не менее 2-2,5 ч.
После заполнения аппарата примерно на 1/3 включается циркуляционный контур с центробежным насосом 6для перемешивания массы в аппарате. Коэффициент заполнения аппарата составляет 0,75—0,80. Температура массы при обработке зернового замеса должна поддерживаться в пределах 65—70 °С. На этой стадии ферментативной обработки происходят клейстеризация крахмала, разжижение замеса, декстринизация и частичный гидролиз углеводов под действием введенной а-амилазы, а также собственных ферментов зерна, если они находятся в активном состоянии. Эти процессы сопровождаются интенсивным растворением сухих веществ зерна.
При переработке кукурузы массу нагревают до 80—85 °С и выдерживают в течение 4,5—5,0 ч, для чего подключают второй аппарат ГДФО-1.
При переработке картофеля температуру гидродинамической обработки увеличивают до 70—75 °С.
Для лучшего сохранения активности а-амилазы ее вводят в две точки: 1 — 1,5 ед. АС/г в смеситель и 0,5 ед. АС/г в аппарат ГДФО-1.
Далее зерновой замес или картофельная кашка из аппарата ГДФО-1 самотеком или с помощью дозаторов отводятся в аппарат /гидродинамической и ферментативной обработки второй ступени ГДФО-2. Этот аппарат, разделенный на три секции, может быть горизонтальной или вертикальной конструкции. В первой секции аппарата ГДФО-2 крахмалистая масса выдерживается при перемешивании в течение 15—16 мин при температуре 65—72 "С, после чего перетекает во вторую секцию, где нагревается острым паром до 72—75 °С и выдерживается также 15—16 мин. В зоне этих температур происходит более интенсивная клейстеризация крахмала сырья с одновременным разжижающим действием на крахмал бактериальной а-амилазы. В третьей секции температура массы путем подачи острого пара поднимается до 85—95 °С. В этих условиях в течение 15—16 мин клейстеризуются наиболее труднодоступные для воздействия воды и тепла крахмальные гранулы, причем разжижающее действие термофильной а-амилазы на крахмал хотя и ослабевает вследствие инактивации фермента, но еще продолжается.
При переработке кукурузы температура в ГДФО-2 поддерживается во всех секциях на уровне 90—95 "С.
Таким образом, в аппарате второй ступени осуществляются как дополнительный ферментативный гидролиз под действием сохранившейся а-амилазы, так и термообработка массы, т. е. стерилизация ее паром под атмосферным давлением. При перемешивании происходит диспергирование сырья, сопровождающееся увеличением содержания растворимых веществ до 90—95 % и более по отношению к концентрации сухих веществ в сусле. Такая масса достаточно подготовлена к осахариванию и с помощью насоса 8перекачивается в паросепаратор 9,выполняющий роль накопителя. Затем масса идет на осахаривание.
При переработке недоброкачественного дефектного сырья необходима более жесткая тепловая обработка массы для ее стерилизации перед приготовлением сусла. Для этого масса насосом 8подается в контактную головку 10,где подогревается паром до температуры 110—115 °С, а для кукурузы до 125—130 °С. Далее масса проходит через трубчатый стерилизатор 11в течение 5—6 мин. Вводимый пар должен полностью конденсироваться. Этот эффект достигается установкой на выходе из трубчатого стерилизатора редуцирующего клапана, отрегулированного на давление 0,06—0,10 МПа. Это позволяет довести коэффициент заполнения трубчатого стерилизатора массой до 100 %. Затем масса отводится в паросепаратор 9.Качество ферментативно-тепловой обработки определяют по пробе, отбираемой после паросепарато- ра. Обработанная масса должна быть от светло-коричневого до коричневого цвета с белесым оттенком и иметь запах непереваренной массы.
Для осахаривания стерилизованную массу смешивают с необходимой дозой глюкаваморина ГХ или другим препаратом.
Так как предварительный гидролиз и растворение массы с помощью бактериальной а-амилазы практически на 90—100 % завершаются до стадии осахаривания, то а-амилазу в дальнейшем можно не вводить в осахариватель. Однако для успешной переработки дефектного и трудносбраживаемого сырья в осахариватель следует ввести до 30 % от общего расхода бактериальной а-амилазы.
Техноэкономический эффект при переходе на работу по схеме механико-ферментативной обработки сырья по сравнению со схемой разваривания и осахаривания с применением ферментных препаратов состоит в следующем:
расход пара снижается не менее чем на 40 %; расход электроэнергии на 1 т сырья увеличивается на 3,1 кВт ■ ч; выход спирта из 1 т условного крахмала увеличивается не менее чем на 0,4 дал за счет снижения потерь сбраживаемых веществ при разваривании, которые составляют 3—4 % от введенного крахмала.
Кроме того, из схемы исключаются варочные колонны, работающие под давлением, обеспечиваются безопасные условия труда.
4.3. ОСАХАРИВАНИЕ РАЗВАРЕННОЙ МАССЫ
Осахаривание заключается в обработке охлажденной разваренной массы солодовым молоком или ферментными препаратами для гидолиза полисахаридов, белков и других сложных веществ. Основным и наиболее важным процессом при этом является ферментативный гидролиз крахмала до сбраживаемых Сахаров, поэтому процесс и называют осахариванием. В результате осахаривания разваренной массы получают полупродукт — сусло спиртового производства.
В производстве спирта воздействие ферментов на составные вещества сырья осуществляется на нескольких технологических стадиях: стадии подваривания сырья; специальной стадии осахаривания крахмала, которая проводится при оптимальной температуре для действия амилолитических сахарогенных ферментов; стадии брожения, где создаются условия, оптимальные для жизнедеятельности дрожжей, но которые не вполне благоприятны для действия амилолитических ферментов (более низкие температура и рН среды).
Сусло, полученное при осахаривании солодом, содержит 71 — 76 % мальтозы и 24—29 % глюкозы от суммы сбраживаемых Сахаров, а осахаренное ферментными препаратами — соответственно 14-21 и 79-86 %.
В период осахаривания разваренной массы под действием про- теолитических ферментов происходит накопление аминокислот, пептонов и полипептидов. Содержание растворимого азота в раз
варенной массе увеличивается в несколько раз. Наибольшее количество растворимого азота (до 75 % от общего азота сырья) образуется при осахаривании массы, разваренной при температуре 150 "С, а наименьшее (до 33 %) — при температуре 100 °С.
Целлюлоза, гемипеллюлоза и другие некрахмалистые полисахариды почти не гидролизуются ферментами солода и в большей степени, хотя и незначительно, гидролизуются ферментами микробного происхождения.
Процесс осахаривания осуществляется при 57—58 °С — оптимальной температуре действия амилолитических ферментов. Разваренную массу охлаждают в осахаривателе со змеевым теплообменником или под вакуумом.
Осахаривание разваренной массы, как правило, осуществляют непрерывным способом и лишь на заводах малой мощности — периодическим.
Независимо от способа процесс осахаривания состоит из следующих операций:
охлаждения разваренной массы до определенной температуры, которую после смешивания массы с солодовым молоком (микробной культурой) понижают до заданной для осахаривания:
смешивания разваренной массы с солодовым молоком (микробной культурой);
осахаривания крахмала;
охлаждения сусла до начальной температуры брожения сусла; перекачивания сусла в бродильное и дрожжевое отделения завода.
Один из распространенных способов осахаривания — непрерывное осахаривание с одноступенчатым вакуум-охлаждением разваренной массы, представленной на рис. 4.3.
Из паросепаратора 1 разваренная масса по трубе 2поступает в испарительную камеру 3, в которой поддерживается разрежение 0,08 МПа. В результате самоиспарения температура воды почти мгновенно понижается до 62 "С. Вакуум в камере создается в результате кон- „ . ,, „ денсации выделяющегося
Рис. 4.3. Схема непрерывного осахаривания с „
и неконденсирующихся газов откачивается мокровоздушным насосом 5 типа РМК.
Охлажденная масса по барометрической трубке 11 стекает в осахариватель 8.Одновременно по трубе 7 в трубу 2из осахарива- теля засасывается 10—15 % сусла, вследствие чего снижается вязкость массы, облегчается отделение пара и уменьшается унос с ним крахмала. После добавления к разжиженной массе солодового молока из расходных бачков 9с помощью дозатора 10температура ее снижается до 57—58 "С и сохраняется на этом уровне все время. Продолжительность осахаривания не менее 10 мин.
Уровень массы в осахаривателе поддерживается автоматически посредством поплавкового регулятора, связанного рычагом с заслонкой на продуктовой трубе. Солодовое молоко дозируется в зависимости от скорости откачивания сусла насосом 12в теплообменник 13.Для задержания песка перед насосом установлена ловушка 6.
Охлаждение разваренной массы под вакуумом предотвращает
тепловую инактивацию ферментов осахаривающих средств при поступлении разваренной массы в осахариватель и обеспечивает более полное осахаривание крахмала, что позволяет увеличить выход спирта. При этом способе охлаждения из сусла вместе с неконденсирующимися газами удаляются такие летучие примеси, как метанол, фурфурол, летучие кислоты, что облегчает ректификацию спирта.
Полноту осахаривания проверяют по йодной пробе. Если окраска сусла с йодом не изменяется, осахаривание прошло нормально; красная окраска свидетельствует об избытке декстринов, сине-фиолетовая — о присутствии неосахаренного крахмала. Такое изменение окраски с йодом характерно только при получении сусла осахариванием разваренной массы солодом; при осахарива- нии ферментными препаратами микроскопических грибов окраска может оставаться сине-фиолетовой и исчезает при брожении.
Расход солода на осахаривание определяется с учетом его оса- харивающей способности (ОСп). На 1 г крахмала сырья, поступившего на разваривание и содержащегося в зерне, идущего на приготовление солода, требуется 0,6—0,7 ед. ОСп. Необходимое количество ОСп обеспечивается двумя или тремя солодами. Причем доля просяного или овсяного солодов составляет 25—30 % от общего расхода.
Средний расход зерна, идущего на приготовление солода, не должен превышать при переработке зерна 14,9%, картофеля 13,0 %, овса, сорго и риса 18,5 % массы сырья.
В настоящее время на спиртовых заводах применяют отечественные жидкие и сухие ферментные препараты — амилосубти- лин ГХ, ГЗХ, глюкаваморин ГХ, ГЗХ, глюкобататин ГХ, ГЗХ, глю- кэндомикопсин ГХ, амилоризин ПХ, глюкаваморин ПХ.
Расход поверхностной культуры составляет 5 % от массы перерабатываемого крахмала, в том числе глюкаваморина ПХ — 4 % (как источника глюкоамилазы) и амилоризина ПХ — 1 % (как источника а-амилазы и протеолитических ферментов). Расход глубинной культуры микроорганизмов и концентрированных препаратов на осахаривание рассчитывают по их активности в зависимости от принятой продолжительности брожения. Так, при 72-йа- совом брожении расход а-амилазы должен составлять 1,5—2,0 ед. АС, глюкоамилазы — 6,0—6,2 ед. ГлА на 1 г перерабатываемого крахмала сырья. При 48-часовом брожении расход а-амилазы остается неизменным, а глюкоамилазы — увеличивается до 15 ед. ГлА на 1 г крахмала. При этом достигаются равные показатели сбраживания. Препарат а-амилазы рекомендуется подавать в две точки технологической схемы: 0,5 ед. АС на разжижение подвариваемой массы и 1 ед. АС на 1 г крахмала при осахаривании вместе с глюкозой.
Кроме отечественных препаратов на спиртовых заводах широко применяются зарубежные концентрированные ферментные препараты. Например, датская фирма «Ново Нордиск» поставляет препараты в сиропообразном виде плотностью 1,20—1,25 г/см3.
Препараты термамил 120 Л и Б АН 240 JIявляются источниками термостойкой а-амилазы, действующей при температуре 85—95 °С и разжижающей крахмал. Препараты АМГ 300JIи Сан супер 240J1содержат глюкамилазу и протеазу. Оптимальные условия- их действия 55—60 "С.
Содержание растворимых веществ в осахаренном сусле должно находиться в пределах 16—18 %, в том числе 13—15 % сбраживаемых углеводов. Кислотность сусла 0,2—0,3°. Один градус кислотности соответствует 1 см31 М раствораNaOH, израсходованного на титрование 20 см3сусла. При кислотности ниже 0,2° интенсивно развиваются инфицирующие микроорганизмы, а при кислотности выше 0,4° инактивируются амилолитические ферменты, что увеличивает количество неосахаренных декстринов в бражке.