Максимумы поглощения некоторых хромофоров и соответствующие им типы электронных переходов

Хромофор	λmax, нм	Тип перехода
>с = о карбонил	280	n → π*
	204	n → π*
	220	π → π*
-N02 нитросоединения	280	n → π*
- N = N - азогруппа	370	n → π*
	290	n → π*
	210	n → π*
	260	π → π*
	275	π → π*
	370	π → π*
	460	π → π

Для характеристики изменения интенсивности поглощения применяют понятия: гиперхромный эффект (усиление интенсивности), гипохромный (ослабление интенсивности).

Описанные эффекты графически представлены на рис. 2, а конкретное их проявление в спектрах лекарственных веществ приведено на рис. 9 – 14.

Рис. 2. Эффекты изменения максимума и интенсивности поглощения:

А - гипсохромный эффект; 2 - батохромный эффек

Б 1 - гиперхромный эффект; 2 - гипохромный эффект.

1.2.2 Основной закон светопоглощения

При прохождении света через раствор исследуемого вещества часть его отражается, часть поглощается, часть рассеивается, и часть проходит через вещество.

Электромагнитное излучение характеризуется понятием интенсивность (I). Интенсивность падающего светового потока (I₀) при прохождении через исследуемый раствор разлагается на составляющие (рис. 3).

При работе с истинными растворами пренебрегают (I_рас), а при использовании одинаковых кювет пренебрегают (I_отр), тогда I₀ = I_a + I.

Интенсивность поглощения характеризуется величиной оптической плотности (D), которую называют экстинкцией, погашением. В ряде руководств оптическую плотность обозначают через А. Она представляет собой десятичный логарифм отношения интенсивности светового потока, падающего на вещество (I₀) к интенсивности светового потока, прошедшего через вещество (I):

lg = D (4)

Рис. 3 Прохождение светового потока через исследуемый раствор

I₀ = I_отр + I_рас + I_а + I (3), где

I_отр – интенсивность отраженного света;

I_рас – интенсивность рассеянного света;

I_а – интенсивность света, поглощенного веществом;

I – интенсивность света, прошедшего через вещество.

Зависимость поглощения от толщины слоя исследуемого вещества определяется законом Бугера-Ламберта:

D = lg =K · в (5), где

в – толщина слоя, см;

К – показатель поглощения.

Зависимость концентрации исследуемого вещества и поглощения определяется законом Бера:

К = χ · С (6), где

С – концентрация исследуемого вещества в процентах (%) или г/молях;

χ – показатель поглощения раствора, концентрация которого равна 1.

В основе фотометрических методов лежит объединенный закон светопоглощения Бугера-Ламберта-Бера, который отражает прямо пропорциональную зависимость оптической плотности от концентрации и толщины определяемого слоя:

D = lg =C · в · χ (7)

Величина показателя поглощения (χ) является специфической физической константой для каждого вещества и зависит от его природы.

Показатель поглощения в формуле (6) может иметь два значения: молярного (ε) и (или) удельного показателя поглощения (Е).

Молярный показатель поглощения (ε) представляет собой оптическую плотность одномолярного раствора при толщине слоя 1 см.

Удельный показатель поглощения (Е) – это оптическая плотность раствора, содержащего 1,0 вещества в 100 мл раствора при толщине слоя 1 см.

Связь удельного и молярного показателей поглощения определяется отношением:

ε = Е(8)