2. Закон Генри

Закон Генри (1803 г.) связывает растворимость газов в жидкостях с их парциальным давлением над раствором и может быть сформулирован так:

при постоянной температуре растворимость газа в данной жидкости прямо пропорциональна давлению этого газа над раствором

n_i = k p_i (7.4.4)

Здесь: n_i – мольная доля растворенного газа; p_i = его парциальное давление; k коэффициент Генри, постоянный для данного растворителя.

3. Закон Вант-Гоффа. Осмотическое давление

Закон Вант-Гоффа (связь осмотического давления с концентрацией раствора), определяет давление молекул растворённого вещества на полупроницаемую перепонку, отделяющую раствор от чистого растворителя и непроницаемую для растворённого вещества., диффузное давление, термодинамический параметр, характеризующий стремление раствора к понижению концентрации при соприкосновении с чистым растворителем вследствие встречной диффузии молекул растворённого вещества и растворителя. Если раствор отделен от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, то возможна лишь односторонняя диффузия - осмотическое всасывание растворителя через мембрану в раствор.

Рис. 7.4. Возникновение осмотического давления.

Вант-Гофф установил (1887), что осмотическое давление (π) численно равно давлению, которое оказало бы растворённое вещество, если бы оно при данной температуре находилось в состоянии идеального газа и занимало объём, равный объёму раствора. Для весьма разбавленных растворов недиссоциирующих веществ найденная закономерность с достаточной точностью описывается уравнением:

πV = nRT (7.4.5),

где n — число молей растворённого вещества в объёме раствора V; R — универсальная газовая постоянная; Т — абсолютная температура. В случае диссоциации вещества в растворе на ионы в правую часть уравнения вводится множитель i > 1, коэффициент Вант-Гоффа; при ассоциации растворённого вещества i < 1. Осмотическое давление реального раствора (π') всегда выше, чем идеального (π"), причём отношение π'/π" = g, называемое осмотическим коэффициентом, увеличивается с ростом концентрации. Растворы с одинаковым осмотическим давлением называются изотоническими или изоосмотическими.

Контрольная работа 3.1

1. Укажите виды дисперсных систем. Раствор это _______________.

2. Что такое коллоидный раствор. Мицелла это _________________.

3. Перечислите способы выражения концентрации. Молярность это ____.

4. Закон Рауля. Следствия Закона Рауля

5. Что такое осмотическое давление?

4. Идеальные и реальные растворы.

Для любых реальных растворов не существет точного соответствия физическим законом. Связано это с тем, что молекулы растворенного вещества обязательно взаимодействуют между собой (особенно электролиты), что в свою очередь приводит к необходимости учета этого взаимодействия, путем введения поправочных коэффициентов (см. п. 7.4.3). Особенно сильно такой эффект проявляется для случаев растворов с высокой концентрацией. Для сильно разбавленных растворв все поправочные коэффициенты  1.

Идеальными при любых концентрациях являются растворы, компоненты которых близки по физическим и химическим свойствам и образование которых не сопровождается объёмными и тепловыми эффектами. В этом случае силы межмолекулярного взаимодействия между однородными и разнородными частицами примерно одинаковы, и образование раствора обусловлено лишь энтропийным фактором.

Для учета таких отклонений было предложено вместо концентрации растворов испльзовать активность.