- •1.Факторы, влияющие на растворимость газов. В предельно разбавленных растворах растворимость газов пропорциональна их парциальному давлению над раствором -з-н Генри).
- •2.Зависимость растворимости газа от температуры.
- •Соударения молекул газа с поверхностью жидкости
- •3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
- •Природа растворённого газа и растворителя
- •Давление газа
- •Присутствие др. Вещ-в ( особенно электролитов)
- •4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
- •5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
- •6.Вывод зависимости давления насыщенного пара смеси от состава жидкой и паровой фаз.
- •7. Реальные р-ры жидкостей неограниченно растворимые друг в друге. Причины отклонения давления паров над раствором от з-на Рауля.
- •8.Диаграммы давление –состав и температура – состав для реaльных растворов
- •9.Первый з-н Канавалова
- •10.Методы разделения смесей. Ректификация.
- •11. Диаграмма состояния р-ров ,образующих азеотропы.2й з-н Коновалова.
- •Термодинамическое док-во II з-на Кановалова
- •12.Диаграмма «давление – состав» и «температура – состав» Жидкости, ограниченно растворимых друг в друге.
- •13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
- •15. Трехкомпанентные системы. Графическое представление. Определение методами Розебома и Гиббса.
- •19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.
- •20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.
- •21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- •23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.
- •25. Ионная сила р-ра. Ионный радиус, ионная атмосфера. Электрофоретическое и релаксационное торможение. Эффект Вина,понятие дисперсии электропроводности.
- •26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
- •27. Кондуктометрическое титрование как метод определения точки эквивалентности при титровании, изменения состава растворов для расчета степени диссоциации, констант диссоциации.
- •28. Понятие об электродвижущих силах, полуэлементе, элементе. Термодинамический вывод уравнения для определения электродного потенциала, уравнение Нернста.
- •29. Термодинамика гальванических элементов.
- •30. Водородный скачок потенциала. Стандартные электродные потенциалы.
- •31. Виды гальванических элементов. Электроды 1-го и 2-го рода. Обратимые, необратимые цепи. Знаки эдс-элементов. Вычисление эдс обратимого гальванического элемента.
- •32. Окислительно-восстановительные электроды или редокс-элементы.
- •33. Химические цепи. Уравнение для расчета эдс.
- •34. Концентрационные цепи. Уравнение для расчета эдс
- •35. Диффузионный скачок потенциала.
- •Потенциометрическое титрование. Электрохимические методы определения рН растворов.
- •Основные понятия химической кинетики: молекулярность, скорость реакции (начальная, истинная и средняя), константа скорости.
- •Вывести уравнение Аррениуса. Энергия активации. Предэкспоненциальный множитель. Методы их определения.
- •39. Порядок реакции по реагенту и методы его экспериментального определения. Лимитирующая стадия химического процесса.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой и обратимой реакции первого порядка.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой реакции второго порядка.
- •Вывести уравнение кинетики для параллельных реакций.
- •Вывести уравнение кинетики для гомогенной необратимой последовательной реакции первого порядка
- •Вывести уравнение скорости процесса в потоке, режим идеального вытеснения в стационарных условиях.
- •45. Кинетика гомогенных реакций первого порядка, протекающих в условиях идеального перемешивания.
- •Теория активных соударений и расчет скорости по числу соударений.
- •47. Теория переходного состояния и вывод основного уравнения.
- •50.Кинетика р-ий с неразветвленными цепями.
- •51.Вывод кинетических уравнений цепных р-ий в стационарном приближении
- •52.Пределы воспламенения и взрыва. Механизмы вопламенения.
- •53. Связь кинетики и макрокинетики при протекании экзотермических реакций (теория теплового взрыва)
- •Теория теплового взрыва была разработана в работах Зельдовича и Франк-Каменецкого. Кратко рассмотрим анализ теплового режима в случае сильно экзотермической реакции.
- •Где cp и r означают молярную теплоемкость и плотность газообразной смеси. Окончательное выражение для критической температуры t* имеет вид
- •55.Особенности кинетики р-ий в р-рах. Влияние природы р-рителя на скорость процесса, ур-ие Бренстеда.
- •56. Влияние ионной силы и давления на кинетику реакций в растворе.
- •Если в бимолекулярной реакции реагенты а и в представляют собой ионы с зарядами zА и zВ, и заряд ак z* в линейном приближении равен сумме
- •Тогда из выражения (5.7) можно выразить влияние ионой силы j на константу скорости реакции в растворе:
- •Или для водных растворов
- •58.Общий и специфич. Кислотно-основ.Катализ.
- •59.Катализ комплексами переходных металлов и ферментатив.Катализ.
- •63.Температурная зависимость наблюдаемой скорости реакции
- •70.Топохимические реакции.
29. Термодинамика гальванических элементов.
Пусть в электрохимическом элементе протекает реакция вида:
M + Nn+ = Mn+ + N.
Работа, производимая элементом при растворении 1 моля вещества М, определяется произведением величины заряда q = n e- NA = nF на величину разности потенциалов между электродами, называемую электродвижущей силой (ЭДС) гальванического элемента:
A = n FE, (9.1)
где Е - ЭДС гальванического элемента, В.
Если элемент работает обратимо в условиях р = const, то
A = n FE = -GT. (9.2)
Из (9.2) очевидно, что Е определяется величиной А. Дифференцируя (9.2):
, (9.3)
и подставляя (9.3) в уравнение Гиббса - Гельмгольца (4.72):
. (9.4)
Из (9.4) следует:
,
. (9.5)
Уравнения (9.5) - это уравнения Гиббса - Гельмгольца для гальванического элемента.
Тепловой эффект химической реакции, происходящей в гальваническом элементе в соответствии с (9.5) может быть представлен в виде:
Q = A + Q’, (9.6)
где Q’ - часть теплового эффекта химической реакции.
В соответствии с (9.5):
. (9.7)
Итак, если при работе гальванического элемента энергия выделяется в окружающую среду (Q’ > 0), то < 0 (9.7). Это означает, что с увеличением температуры ЭДС гальванического элемента уменьшается.
Если работа гальванического элемента сопровождается поглощением энергии из окружающей среды (Q’ < 0), то > 0, т. е. ЭДС гальванического элемента будет увеличиваться при увеличении температуры. Гальванические элементы - эталоны, например гальванический элемент Вестона, характеризуется тем, что у них .
В соответствии с системой знаков, принятой в термохимии Q’ = -q, поэтому:
, (9.8)
где q = TS.
Величина S характеризует изменение энтропии при совершении реакции, протекающей в гальваническом элементе.
Поэтому:
. (9.9)
Работа химической реакции, протекающей в гальваническом элементе, связана с изменением активностей ионов в растворе, поэтому применение уравнения изотермы химической реакции дает:
.
Отсюда
, (9.10)
или
, (9.11)
где - стандартная (нормальная) ЭДС гальванического элемента. Из (9.11) следует, что Е0 равна ЭДС при активности всех участников реакции, равной единице.
Для гальванического элемента Даниэля - Якоби, в котором протекает реакция
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu,
.
Активность чистых металлов постоянна и принимается единичной, поэтому ЭДС элемента Даниэля - Якоби равна
.