Лабораторная работа № 2.6

Очистка сточных вод от взвешенных веществ

методом центрифугирования

Порядок выполнения работы

В дистиллированную воду объемом 0,2 л помещают навеску глины массой до 500 мг, перемешивают стеклянной палочкой в колбе (стакане) объемом 250-300 мл. Затем пробу воды с загрязняющим веществом заливают в пробирки центрифуги так, чтобы уровень стояния столба суспензии был на 1 см ниже их края. После этого пробирки с содержимым вставляют в центрифугу и в течение 2 мин вращают с частотой 1000 об./мин. После остановки центрифуги пробирку вынимают и замеряют объем образовавшегося осадка по шкале пробирки до сотых долей. Граница осадка должна быть четкой, жидкость над ним не должна иметь взвеси. Осветленную часть жидкости из пробирок сливают в мерный цилиндр объемом 100 мл, а затем определяют содержание взвешенных частиц в осветленной воде методом фильтрации через сухой беззольный фильтр (см. лаб. раб. 2.1). Полученные данные заносят в таблицу.

Объект исследования –

Частота вращения ротора n, об./мин –

Радиус вращения r, см –

Время центрифугирования, мин –

Масса навески m, мг –

Объем воды, взятый для приготовления суспензии, V_воды, л –

Масса взвешенных веществ на фильтре m_ост, мг –

Объем осветленной воды V_сусп, л –

Очистка сточной воды от взвешенных веществ

методом центрифугирования

Содержание взвешенных веществ, мг/л		Фактор разделения Фр	Высота осветления в ЦФ h, мм	Эффективность очистки Э,%
в исходной суспензии Со	после осветления Сцф

Фактор разделения рассчитывается по формуле

.

Содержание взвешенных частиц в исходной суспензии находится по формуле

, мг/л,

где m_гл – масса навески глины, мг; V_воды – объем воды, взятый для приготовления суспензии, л.

Содержание взвешенных частиц в осветленной после центрифугирования суспензии находим как

С_цф = m _ост · V _сусп ,

где m_ост – масса взвешенных частиц на фильтре после сушки, мг; V_сусп – объ-ем осветленной воды из пробирки центрифуги, л.

Эффективность очистки находится по формуле

.

3. Физико-химическая очистка сточных вод

Физико-химическая очистка сточных вод – один из основных методов их обезвреживания и может применяться как самостоятельно, так и в сочетании с другими методами. Ее актуальность особенно возросла в последнее время в связи с тем, что основным приемом защиты водоприемников от загрязнения стало создание систем водного хозяйства промышленных предприятий без сброса или с минимальным сбросом сточных вод в водоемы.

При создании замкнутых систем водопотребления необходимо правильное сочетание локальных и общих водооборотов, основанных на соответствующих системах очистки стоков. Осуществление этих решений требует глубокой очистки и кондиционирования сточных вод. Сюда относятся обессоливание продувочной воды оборотных циклов, глубокая очистка от органических веществ, биогенных элементов, сброс сточных вод в водоемы.

Одним из важных принципов современного подхода к очистке сточных вод является максимальное извлечение из них полезных продуктов с целью утилизации или повторного использования.

Указанные задачи глубокой очистки сточных вод, их кондиционирования, извлечения из них ценных продуктов решаются с помощью различных методов физико-химической очистки сточных вод.

Многие из этих методов требуют достаточно глубокого освобождения их от взвешенных веществ (при гиперфильтрации, сорбции, электродиализе). Для интенсификации очистки жидкости от взвесей обычно применяют коагулянты, а в ряде случаев совместно с обработкой воды флокулянтами. В качестве коагулянтов используют сернокислый алюминий, хлорное же-

лезо, сернокислую закись железа (железный купорос).

Для извлечения ценных веществ, присутствующих в воде в диссоциированном состоянии, и при обессоливании воды с невысокой минерализацией используют ионообменные фильтры.

3.1. Флотация

Для очистки производственных сточных вод от нефтепродуктов, масел, твердых взвешенных частиц, в частности избыточного активного ила, применяют флотацию.

Флотация – это способ механического разделения эмульсий и суспензий, основанный на накоплении частиц отделяемого вещества на поверхности раздела фаз газ (воздух) - жидкость.

В основе этого процесса лежит межмолекулярное взаимодействие частиц примесей и пузырьков тонкодиспергированного в воде воздуха. Такое взаимодействие обусловлено уменьшением поверхностной энергии флотируемой частицы и пузырька воздуха в пограничных слоях раздела фаз при смачивании частиц.

Это явление может быть самопроизвольным для гидрофобных частиц или вызванным искусственно для гидрофильных частиц за счет обработки суспензии или эмульсии специальными веществами, называемыми промоторами или коллекторами. Молекулы промоторов имеют полярные группы, способные адсорбироваться на поверхности твердых частиц, и неполярные углеводородные радикалы, придающие поверхности частиц гидрофобные свойства. В качестве промоторов используют жирные кислоты R‑COOH и их натриевые соли (мыла) R–COONa, жирные амины R–NH₂ и их соли R–NH₃⁺°Cl^–, сульфокислоты R–SO₃H, дитиофосфаты (R–O–)₂Р(S)S–Na.

Смачиваемость частиц может быть изменена путем введения реагентов в сточные воды. Повышение устойчивости пузырьков воздуха достигается введением реагентов-пенообразователей.

В качестве пенообразующих веществ применяют алифатические спирты C₅–C₈, полиолы (пропиленгликоль) и их производные.

Иногда к суспензии добавляют модификаторы, улучшающие адсорбцию коллекторов на частицах суспензии, регуляторы рН (известь, каустическая сода, серная кислота), диспергирующие агенты или дефлокуляторы, препятствующие слипанию частиц суспензии в более крупные агрегаты.

Устойчивый комплекс «частица-пузырек» может создаваться тогда, когда силы притяжения превышают силы отрыва.

Различают флотации в зависимости:

• от принятого способа образования пузырьков:

– компрессионную (напорную),

– пневматическую,

– пенную,

– химическую, вибро-, био- и электрофлотацию и др.;

• удаляемых компонентов сточной воды:

– ионную,

– селективную флотации;

• конструкции аппаратов и оборудования:

– эжекторную;

– импеллерную;

– каскадно-адгезионную .

Наиболее широко применяют установки компрессионной флотации, отличающиеся простотой конструкции и надежностью в работе.

Эффективность флотации определяется степенью диспергирования газа в жидкости.

В простейшем случае воздух распределяется при помощи пористой диафрагмы со скоростью от 0,03 до 0,08 м³/(м²·с). В качестве диафрагмы используется многослойный холст или перфорированный резиновый лист толщиной 2 – 4 мм с числом отверстий до 30 на см² при диаметре отверстий 1 ‑ 1,5 мм. Эффективность таких аппаратов невысока.

Значительно более высокой эффективностью характеризуются флотационные машины с механическим диспергированием воздуха (рис. 3.1). Для этой цели используются высокоскоростные мешалки специальной конструкции, называемые импеллерами.

П

Рис. 3.1. Флотатор с механическим

диспергированием воздуха

ульпа засасывается во вращающийся ротор снизу. Одновременно в верхнюю часть ротора засасывается воздух и смешивается с пульпой в средней части ротора. Аэрированная пульпа выбрасывается из ротора центробежной силой. Вокруг ротора неподвижно закреплена статорная решетка, проходя сквозь которую, воздух разбивается на мельчайшие пузырьки. Слой пены поднимается в верхнюю часть аппарата и удаляется из него переливом через край.

Эффективным способом насыщения воды воздухом является струйная аэрация (рис. 3.2). Аэрация осуществляется при проникновении через поверхность жидкости с высокой скоростью незатопленной струи той же жидкости. При этом происходит захват воздуха и его диспергирование на мелкие пузыри при затоплении струи, т.е. при слиянии струи с основной массой жидкости. Величина аэрации определяется в первую очередь скоростью движения струи жидкости и длиной незатопленной части струи.

Рис. 3.2. Флотаторы со струйной аэрацией: а – периодического;

б – непрерывного действия

Каскад флотаторов со струйной аэрацией может работать в непрерывном режиме. Аэрация осуществляется, как правило, оборотной водой. Удаление пены осуществляется из каждой флотационной камеры в общий сливной желоб. Для улучшения отделения пены аэрирующие струи направляют не вертикально, а под углом 7–15^о в сторону, противоположную сливным желобам.

Вместе с пеной происходит частичный слив очищаемой воды. Поэтому пена, выходящая из флотатора, поступает в отстойник. Отделившаяся вода вновь возвращается во флотационную установку.

Флотаторы со струйной аэрацией более компактны и производительны по сравнению с механическими флотаторами. Они не имеют движущихся частей и поэтому надежнее в эксплуатации и проще в обслуживании.

Очень тонкая дисперсия пузырьков газа в жидкости образуется при выделении газа из пересыщенного раствора.

На принципе выделения газа основаны два типа аппаратов пенной флотации. В одном предварительно аэрированная (насыщенная воздухом при атмосферном давлении) суспензия вспенивается под воздействием вакуума, в другом суспензия насыщается воздухом при давлении выше атмосферного, а затем вспенивается в камере, работающей при атмосферном давлении. Такие флотаторы получили название напорных.

На этом же принципе основана работа комбинированных флотационных осадительных аппаратов, часто используемых для предварительной обработки сточных вод (рис. 3.3).

Рис. 3.3. Флотационный отстойник

Конструкция аппарата напоминает конструкцию гребкового отстойника. Аппарат представляет собой цилиндрическую емкость диаметром от 1,8 до 12 м с гребковым механизмом. Исходная суспензия предварительно насыщается воздухом при избыточном давлении около 2 атмосфер и подается в отстойник ниже уровня жидкости. При снижении давления до атмосферного (плюс некоторое гидростатическое давление слоя жидкости) из суспензии выделяется масса мелких пузырьков, выносящих частицы отделяемого вещества вверх, откуда они направляются в пеноотводный желоб. Тяжелые частицы осаждаются на дно, как в обычном осадителе, и удаляются из нижней части аппарата в виде шлама. Аппараты такого типа используются, в частности, для отделения жира от сточных вод предприятий мясной промышленности, нефти от сбрасываемых вод нефтеочистными предприятиями, в целлюлозно-бумажной промышленности.

Рабочий эффект удаления загрязняющих веществ зависит от ряда параметров:

• физико-химических характеристик удаляемых примесей (крупности, формы, концентрации частиц, их плотности);

• вязкости сточной воды;

• температуры воды и воздуха;

• технологической схемы флотационной установки;

• исходных расчетных параметров;

• конструктивных особенностей и др.

Метод флотации при благоприятных условиях может обеспечивать весьма высокую степень очистки стоков, достигающую 85-95%.

3.2. Экстракция

Экстрагированием, или экстракцией, называют процесс извлечения одного или нескольких компонентов из смеси (исходного раствора, состоящего из первичного растворителя и извлекаемого вещества) с помощью несмешивающегося с ним селективного растворителя (экстрагента), в  результате чего получают раствор, обедненный извлекаемым веществом (рафинат), и раствор извлекаемого вещества в экстрагенте (экстракт).

В простейшем случае экстракция протекает в двухфазной трехкомпонентной системе. Компонентами этой системы являются растворитель, из которого извлекается экстрагируемое вещество (применительно к очистке сточных вод таким растворителем является вода), экстрагент и экстрагируемое вещество. Одной из фаз является раствор экстрагируемого вещества в воде, другой – раствор экстрагируемого вещества в экстрагенте.

В качестве экстрагентов обычно применяют органические растворители, которые не смешиваются с водой (бензол, четыреххлористый углерод и т.п.)

При одноступенчатой экстракции исходный раствор , состоящий из первичного растворителя и распределяемого вещества , вводят в контакт с экстрагентом . Экстрагирование проводят в аппаратах периодического действия с мешалками, обеспечивающими интенсивное диспергирование и перемешивание фаз. Время контакта фаз достаточно для достижения концентраций, близких к равновесным. По окончании перемешивания эмульсию сливают в отстойник, где происходит ее разделение на рафинат и экстракт .

Исходным расчетным уравнением является

где С_э и С_в – концентрации растворенного вещества в растворителе и воде в момент равновесия; k – коэффициент распределения.

В частном случае при отсутствии диссоциации или ассоциации молекул экстрагируемого вещества в обеих фазах коэффициент распределения можно считать величиной постоянной при данной температуре.

Значения коэффициента k зависят от температуры процесса, концентрации растворенного вещества и обычно приводятся в справочной литературе.

Конечная концентрация извлекаемого (экстрагируемого) вещества в воде может быть вычислена по уравнению

где С_o – начальная концентрация вещества в воде; n – число экстракции; b – удельный расход экстрагента (объем, отнесенный к объему воды) для одной экстракции,

где V₁ – общий объем экстрагента; Q – количество сточной жидкости, подвергаемой экстракции.

Экстракция может быть непрерывной (рис. 3.4) и периодической.

Рис. 3.4. Схема непрерывной экстракции: 1 – подача сточной воды;

2 – подача чистого экстрагента; 3 – отвод очищенной воды;

4 – отвод отработанного экстрагента

Экстрактор представляет собой колонку с насадкой, в которую подаются вода и экстрагент. Их подача осуществляется в разных точках колонки (связано с различными плотностями жидкостей). Для поддержания постоянного уровня жидкости воду спускают из колонки через сифон, сооб-

щающийся с ее верхней частью.

Степень извлечения экстрагируемого вещества Ф определяется как отношение количества извлеченного вещества к количеству этого вещества в исходном растворе.

3.3. Адсорбция

Адсорбцией называют аномальное увеличение концентрации растворенного вещества на границе раздела жидкой и твердой фаз (раствора и адсорбента). Различают физическую и химическую адсорбцию, или хемосорбцию. При физической адсорбции адсорбируемое вещество (адсорбтив или адсорбат) не взаимодействует химически с адсорбентом. Хемосорбция сопровождается образованием химического соединения адсорбата с адсорбентом. Физическая адсорбция обратима. Обратный процесс называется десорбцией.

Эффективность адсорбции обусловлена прежде всего тем, что сорбенты способны извлекать из воды многие вещества, в том числе и биологически жесткие, не удаляемые из нее другими методами.

Адсорбционная очистка широко применяется для удаления растворимых органических веществ из сточных вод предприятий целлюлозно-бумажной, химической, нефтехимической, текстильной и других отраслей промышленности. Метод прост, эффективен и сравнительно дешев.

Степень очистки от загрязняющих веществ (адсорбатов) может достигать практически нулевых остаточных концентраций. Адсорбенты могут извлекать вещества из воды при любых концентрациях, в том числе и весьма малых, когда другие методы очистки оказываются неэффективными.

Количество вещества, поглощенного адсорбентом при достижении равновесия, является функцией концентрации этого вещества в растворе и температуры. Количество адсорбированного вещества принято выражать степенью заполнения поверхности Θ адсорбента этим веществом. Степень заполнения поверхности равна единице при монослойном покрытии поверхности адсорбента молекулами адсорбированного вещества. Зависимость Θ = f(c_r)_t=const

при постоянной температуре называют изотермой адсорбции.

Наиболее известны:

изотерма Лэнгмюра ,

изотерма Брунауэра-Эммета-Теллера (БЭТ) ,

изотерма Дубинина ,

где k – адсорбционный коэффициент; с – безразмерная относительная концентрация, равная отношению концентрации адсорбата к концентрации его насыщенного раствора; V₀ – объем микропор; V_m – объем адсорбата при монослойном заполнении поверхности; z – структурный параметр, принимающий значения от 1 до 6; β – коэффициент афинности; Т – температура, К; В – эмпирический коэффициент.

В случае конкурентной адсорбции, при которой на поверхности адсорбента происходит одновременная адсорбция нескольких веществ, аналитические выражения для изотерм адсорбции значительно усложняются. Изотерма Лэнгмюра, например, приобретает вид

.

Из сказанного следует, что адсорбцию следует применять в тех случаях, когда необходима особенно глубокая очистка сточной жидкости, например при сбросе ее в водоем на особо охраняемых территориях или использовании в системах водоснабжения бессточных производств.

При адсорбции из водных растворов следует учитывать еще одно обстоятельство. Молекулы растворенного вещества находятся в гидрати-рованном состоянии, т.е. окружены оболочкой из ориентированных определенным образом молекул воды. При адсорбции происходят разрушение гидратной оболочки и образование новых связей адсорбата с адсорбентом за счет дисперсионного и электростатического взаимодействия. Адсорбция, как и любой другой самопроизвольный процесс, будет протекать, если в результате процесса общая энергия системы уменьшается. Это означает, что количество энергии, выделяющееся при адсорбции, должно быть больше, чем затраты энергии на разрушение сольватной оболочки. В противном случае адсорбция происходить не будет.

Поэтому адсорбционные методы не применяют для очистки производственных сточных вод от неорганических ионов и хорошо растворимых органических соединений, например таких, как низшие одноатомные спирты.

В качестве адсорбентов могут служить многие мелкодисперсные вещества, обладающие развитой поверхностью, – опилки, зола, торф, глины, коксовая мелочь и др. Однако наиболее эффективными адсорбентами являются активные угли (АУ) различных марок. Эффективность АУ обусловливается наличием в них микропор (до 15Ǻ) и субмикропор (16-40Ǻ). Объем микропор является одной из их важнейших характеристик и приводится в спецификациях АУ всех марок.

Адсорбция в статических условиях осуществляется путем интенсивного перемешивания обрабатываемой воды с адсорбентом в течение определенного времени и последующего отделения его от воды (отстаивание, фильтрация и т.п.). Если в отделенную от адсорбента воду внести новую порцию, то концентрация загрязняющего вещества в воде еще уменьшится.

Такие операции могут проводиться неоднократно, при этом концентрация загрязнителя в воде будет уменьшаться до любого заданного значения.

При однократном введении адсорбента в количестве m (г) на 1 л стока исходным расчетным уравнением является уравнение баланса вещества

m a + Q C = Q C_o ,

где а – удельная адсорбция; Q – количество обрабатываемой сточной воды;

С – концентрация вещества, устанавливающаяся в воде после перемешивания адсорбента в течение времени t; С _о – концентрация вещества в исходной воде.

Тогда расход адсорбента при заданном значении концентрации загрязнителя в очищаемой воде составит

Концентрация очищенной жидкости при принятом количестве адсор-

бента будет равна

.

Как правило, фактическое время перемешивания значительно меньше времени достижения равновесных значений С и а. В этом случае соотношение между С и а будет а = k C.

Для расчета сорбционных установок необходимо знать величину коэффициента распределения k, для вычисления которого следует определить значение текущей концентрации адсорбента С, устанавливающейся в очищаемой жидкости за время t:

где b и t_o – кинетические параметры, устанавливаемые по результатам измерения С₁ и С₂ после контакта воды с адсорбентом за время t₁ и t₂,

;

.

Таким образом, для расчета статической адсорбции необходимо иметь изотерму сорбции (рис. 3.5) и два значения (текущих) С₁ и С₂ за соответствующее время t₁ и t₂ (перемешивания). По этим данным вычисляются величины b и t₀ , а также определяются C, b и k.

Однако после определения значения k величины С и m удобнее вычислять по формулам: С = QС_о /(Q+km) , m = Q (C₀ – C) / kC.

Рис. 3.5. Изотерма адсорбции органических загрязнителей сточных вод

на активном угле, где С_S – растворимость вещества при данных условиях

Адсорбция в динамических условиях имеет большие технологические, эксплуатационные и экономические преимущества, позволяет более полно использовать емкость адсорбента. Последнее вытекает из характера работы загрузки фильтра. По мере прохождения очищаемой жидкости через загрузку активного угля (АУ) концентрация вещества в ней снижается; также постепенно, начиная от входного сечения, увеличивается насыщенность адсорбента загрязняющим веществом. По прошествии времени верхние слои, а затем последующие перестанут извлекать из воды загрязняющее вещество. При этом, очевидно, концентрация вещества в фильтрате, выходящем из таких слоев, будет равна исходной концентрации загрязнителя (С_о). Эта концентрация будет равновесной с предельной емкостью адсорбента а_о в данных условиях.

Обычно сорбционная установка представляет собой несколько (3 - 5) последовательно расположенных фильтров, что позволяет выключать на регенерацию головной фильтр (после достижения им предельного насыщения а_о).

Для расчета адсорбционных фильтров служит выражение, полученное И.А. Шиловым:

Т = k Н - ,

где Т – время защитного действия фильтра; Н – высота слоя адсорбционной загрузки; k – коэффициент защитного действия;  – потеря времени защитного действия. Значение k определяется по формуле

где а_о - равновесная с концентрацией предельная насыщенность адсорбента; v - скорость фильтрации; C₀ - исходная концентрация загрязнителя в воде.

Величина а_о устанавливается по экспериментальной изотерме адсорбции (см. рис. 3.5). Потери времени защитного действия

,

где  – порозность активного угля,

,

где _н – насыпная плотность активного угля (АУ); _к – кажущаяся плотность АУ;  – время, в течение которого концентрация вещества в фильтрате изменяется от концентрации адсорбата, при допустимом проскоке С_д.п до С₀.

Наиболее точно  определяется по так называемой выходной кривой (зависимость концентрации данного загрязняющего вещества в фильтрате от времени работы фильтрата) (рис. 3.6).

При ее отсутствии величину  определяют расчетным путем по формуле

,

где r – радиус зерна адсорбента; k – коэффициент, зависящий от геометрии зерна; D_е – эффективный коэффициент диффузии.

Рис. 3.6. Выходная кривая динамики сорбции: τ_пр – момент времени,

при котором наступил проскок вещества в фильтрате, с;

τ= τ_пр + Δτ – время полной отработки слоя загрузки, с

Для сферических зерен k = 0,308, для цилиндрических, при соотношении длины L к радиусу r, равном 1,2,4, ∞, соответственно 0,168; 0,318; 0,450; 0,599.

При известной скорости фильтрации (экспериментальной) v_э находят D_e:

.

В эту формулу подставляется установленная величина _э.

3.4. Электрохимические методы очистки

Применение этих методов для очистки промстоков основано на их электролизе, т.е. пропускании через них постоянного электрического тока с помощью погруженных электродов при наложении соответствующего напряжения.

На катоде происходят выделение газообразного водорода (реакции восстановления), потеря зарядов растворенных в воде ионов металлов с образованием катодных осадков соответствующих металлов, восстановление некоторых присутствующих в воде ионов и органических веществ с образованием новых веществ и ионов.

На анодах из материалов, не подвергающихся электролитическому растворению (электрохимическое окисление), в зависимости от солевого состава сточных вод и условий электролиза выделяются кислород и галогены, окисляются некоторые ионы и органические вещества с образованием новых веществ и ионов.

Кроме того, при электролизе стоков могут происходить перенос ионов через полупроницаемые мембраны, обессоливание (деминерализация воды и т.д.). Для стоков, содержащих различные диспергированные (в том числе эмульгированные) примеси, наблюдаются электрофорез, разрядка и коагуляция коллоидных частиц, а также флотация таких веществ пузырьками газов, выделяющихся на электродах.

Такой метод очистки в ряде случаев имеет определенные преимущества перед обработкой стоков химическими реагентами:

• позволяет извлечь из них ценные продукты;

• значительно упростить технологическую схему и эксплуатацию установок;

• автоматизировать работу установок;

• уменьшить производственные площади;

• обрабатывать сточные воды без их предварительного разбавления и т.д.

В зависимости от преобладающего процесса выделяют методы электрохимической очистки промышленных сточных вод:

• анодное окисление примесей;

• катодное восстановление примесей;

• электрокоагуляция;

• электродиализ;

• электрофлотация.

Основными недостатками электрохимического метода являются большой расход электроэнергии и металла, необходимость в ряде случаев предварительной очистки сточных вод от грубодисперсных примесей или их доочистка другими методами. Принципиальная схема установки для электрохимической очистки сточных вод от цианистых соединений приведена на рис. 3.7.

Рис. 3.7. Принципиальная схема установки для электрохимической очистки

сточных вод от цианистых соединений:

1 – подача сточной воды; 2 – сборный резервуар-усреднитель;

3 – бак для приготовления концентрированного раствора хлорида натрия;

4 – электролитическая ванна; 5 – подача воздуха; 6 – регулировочный реостат;

7 – источник постоянного электрического тока; 8 – сброс в канализацию;

9 – обводная линия для подачи воды на повторную очистку

При электролизе в щелочной среде на аноде происходит электрохимическое окисление цианид-ионов CN^–, а также комплексных ионов [Cu(CN)₃]^2–, [Zn(CN)₄]^2– и других с образованием цианат-ионов:

CN^– + 2OH^– – 2е^– = CNO^– + 2H₂O

По мере накопления цианат-ионов происходит их дальнейшее окисление с образованием совершенно нетоксичных продуктов:

2CNO^– + 4OH^– – 6e^– = 2CO₂ + N₂ + 2H₂O

На катоде происходит восстановление воды:

2H₂O + 2e^– = 2OH^– + H₂,

а также разряд катионов металлов, образующихся при диссоциации комплексных циан-ионов.

Для повышения электропроводности сточных вод и ускорения процесса электролиза к ним добавляют растворы минеральных солей. Особенно эффективно добавление хлорида натрия. В этом случае помимо прямого электрохимического окисления цианидов происходит их гомогенное химическое окисление атомарным хлором, образующимся при окислении хлорид-ионов:

Cl^– – e^– = Cl

2Cl + CN^– + 2OH^– = CNO^– + 2Cl^– + H₂O

Степень очистки сточных вод от цианидов достигает 100 %. В виде катодного осадка выделяется около 80 % металлов, содержащихся в сточных водах. Расход электроэнергии составляет около 0,2 кВт·ч/г CN-.

3.5. Электродиализ

Электродиализ – это процесс разделения ионов солей, осуществляемый в многокамерном мембранном аппарате под действием постоянного электрического тока, направленного перпендикулярно плоскости мембран. Метод применяется для опреснения соленых вод, реже для удаления растворенных солей из шахтных и других сточных вод.

Электродиализатор разделен чередующимися катионитовыми и анионитовыми мембранами, образующими также чередующиеся концентрирующие (рассольные) и обессоливающие (дилюатовые) камеры. Через такую систему пропускается постоянный ток, под воздействием которого катионы и анионы двигаются к своим полюсам, проникают соответственно через катионитовые и анионитовые мембраны, где задерживаются. Схема процесса электродиализа представлена на рис. 3.8.

И з одних камер ионы обоих знаков выводятся в смежные с ними камеры, в  которых происходит концентрирование раствора.

Д

Рис. 3.8. Схема электродиализа

ля эффективной работы диализатора имеет большое значение промывка приэлектродных камер, где происходит электролиз воды, в результате чего катодное пространство обогащается гидроксил-ионами (защелачивается):

2H₂O + 2e^– → H₂ + 2OH^–,

а анодное – катионами водорода (закисляется):

2H₂O – 4e^– → O₂ + 4H⁺

Кроме того, в анодном пространстве происходит окисление хлорид-анионов с выделением атомарного хлора и образованием хлорной кислоты:

Cl^– – e^– → Cl

2Cl + H₂O → HCl + HClO

Оба продукта являются сильными окислителями и вызывают разрушение ионообменных мембран.

Если обрабатываются сточные воды, содержащие кальций или магний, которые в щелочной среде образуют малорастворимые гидроксиды, то в промывную воду добавляют кислоту для предотвращения образования осадка.

Выпускаемые отечественной промышленностью электродиализаторы имеют производительность от 1 до 25 м³/ч при числе мембран от нескольких десятков до нескольких сотен пар.

Мембраны для этого изготавливаются в виде гибких листов, рулонов из термопластичного полимерного связующего (полиэтилена, полипропилена и др.) и порошка ионообменных смол (КУ-2-8, ЭДЭ-10 П и др.). Электроды для электродиализаторов изготавливают из платинированного титана.

Расстояние между мембранами от 1 до 2 мм. Срок службы мембран составляет несколько лет. Материалом электродов служит, как правило, платинированный титан.

Диализаторы работают при напряжении на электродах от 50 до 500 В и силе тока порядка 20 А.

3.6. Гиперфильтрация

Гиперфильтрация (обратный осмос) – процесс разделения растворов фильтрованием через мембраны, поры которых диаметром около 10 Ǻ пропускают молекулы воды, но непроницаемы для гидратированных ионов солей или молекул недиссоциированных соединений (1Ǻ – ангстрем – 10^-10м).

Ультрафильтрация – аналогичный процесс разделения растворов, содержащих высокомолекулярные вещества, с помощью мембран, имеющих поры размером 50 - 2000 Ǻ.

Данные методы обладают существенными преимуществами:

• энергозатраты на процесс относительно невелики;

• установки конструктивно просты и компактны;

• фильтрат получается настолько чистым, что может быть подан в оборотную систему водоснабжения.

Перенос воды и растворенного вещества через мембраны упрощенно описывается уравнениями

,

где Q – расход воды через мембрану; p – рабочее давление над мембраной;  – разность осмотического давления раствора у поверхности мембраны и в фильтрате; F – расход растворенного вещества через мембрану; C – градиент концентрации растворенного вещества у поверхности мембраны и в фильтрате; k₁ и k₂ – константы соответственно проницаемости воды и растворенного вещества для данной мембраны.

Из этих уравнений следует, что перенос воды через мембрану возможен, если фильтрование производится под давлением, превышающим осмотическое давление исходного раствора.

Значения осмотического давления водного раствора ряда солей приведены в табл. 3.1.

Таблица 3.1

Осмотическое давление водных растворов солей

С о л ь	Осмотическое давление, МПа10^-1, при концентрации, моль/л
	0,1	0,2	0,4	0,6	1	2
Na CL	4,6	9,2	18,2	27,5	46,5	98,1
KCL	4,6	9,1	17,9	26,7	44.6	90,9
CaCL2	6,4	12,9	26,6	42,0	77,8	205,1
MgCL2	6,4	13,1	27,4	43,7	82,9	229,2
NaNO3	4,6	9	17,5	25,8	42,4	82,5
KNO3	4,5	8,6	16,5	23,8	37,6	66,6
Ca (NO3)2	6,2	12,2	24.5	37,1	63,9	141,8
Mg (NO3)2	6,4	12,9	27,2	43,2	79,9	204,2
Na2SO4	5,9	11,2	21,0	30,3	48,0	93,9
K2SO4	5,8	11,1	21,0	30,4	-	-
CuSO4	2,8	5,1	9,5	13,8	23,1	-
MgSO4	3	5,6	10,5	15,4	26,1	67,5

Осмотическое давление водных растворов высокомолекулярных соединений незначительно, поэтому применяемый для них процесс ультрафильтрации проводится под давлением 0,3-1,0 МПа.

В качестве фильтров используют полимерные мембраны толщиной 0,1-0,2 мкм (ацетатцеллюлозные, полиамидные и др.).

Известны четыре типа конструкций гиперфильтрационных аппаратов:

• типа «фильтр-пресс»;

• с трубчатыми мембранами;

• с мембранами в виде полого волокна.

3.7. Эвапорация

Отгонка с водяным паром (эвапорация) осуществляется при выпаривании растворов, содержащих летучие вещества, которые переходят в паровую фазу и удаляются из раствора вместе с паром.

Перегонка осуществляется в периодически действующих аппаратах или дистилляционных колоннах непрерывного действия (рис. 3.9).

Рис. 3.9. Испарительная установка: 1– подача сточной воды;

2 – подогреватель воды; 3 – испарительная колонна с насадкой;

4 – трубопровод загрязненного пара; 5 – ввод растворителя;

6 – скруббер; 7 – вентилятор; 8 – трубопровод циркуляционного пара;

9 – отвод растворителя с отогнанным загрязняющим веществом;

10 – трубопровод очищенной воды; 11 – подача свежего пара

3.8. Выпаривание

Выпаривание сточных вод применяется для увеличения концентрации солей, содержащихся в сточных водах, и ускорения последующей их кристаллизации.

Кроме того, к выпариванию прибегают для обезвреживания небольших количеств высококонцентрированных сточных вод. В этом случае выпаривание сопровождается кристаллизацией и заканчивается полным выделением из раствора содержащихся в нем твердых веществ.

Простое выпаривание осуществляется в открытых резервуарах; для нагревания воды чаще всего используется глухой пар низкого давления. Количество воды (кг/ч), подлежащей выпариванию, находят по формуле

где С_o и С_к – соответственно начальная и конечная концентрация примесей; q – количество поступившей сточной воды на выпаривание.

Расход пара (кг/ч), необходимого для испарения такого количества воды,

где С – теплоемкость раствора; t _н и t _к – соответственно начальная температура и кипения раствора; i – теплосодержание вторичного пара; Q_п – потеря тепла в окружающую среду;  – теплосодержание греющего пара;  – температура конденсата.

Необходимые данные о конкретных значениях величин i и  в зависимости от давления находят по справочной литературе, в которой приводятся теплотехнические расчеты.

Если жидкость, поступающая в выпарной аппарат, предварительно нагрета до температуры кипения (t _н = t _к ), то

.

Показатели с и t_к для данной сточной воды определяются опытным путем. Ориентировочно можно принимать с = 1 и t_к, равной температуре кипения воды.

Потери тепла (ккал) в атмосферу через стенки аппаратов и трубопроводы находятся по формуле

где F – площадь теплоотдающей поверхности;  – время измерения;  – коэффициент теплоотдачи; t_с – температура излучающей стенки; t_в – температура воздуха.

При простом выпаривании сточную жидкость нагревают до 100⁰С, что вызывает большой расход тепла. При выпаривании под вакуумом можно значительно снизить температуру кипения раствора и, следовательно, использовать в качестве источника тепла отработанный пар. Однако вакуумные выпарные установки более сложные в отношении оборудования и эксплуатации.

3.9. Испарение

В отличие от выпаривания, протекающего при температуре кипения, испарение с открытой поверхности жидкости происходит практически при любой температуре.

При проектировании испарительных площадок основной задачей является определение их площади, м²:

,

где Q_Г – годовое количество сточной воды, подлежащей испарению; Q_с.п –годовое количество воды с площади водосбора; E_и – расчетный годовой слой испарения жидкости; E_Д - годовой слой дополнительного испарения; h_ф – потери воды на фильтрацию через дно и стенки испарительных площадок; h_г – средний годовой слой осадков.

Е_п = k_от  Е_м ,

где k_от – модульный коэффициент обеспеченности (принимается по специальным таблицам); Е_м – слой испарения с зеркала воды в течение месяца,

Е_м = 0,15 n (е_o – е₂₀₀ )  (1 +0,72 - ω₂₀₀),

где n – число дней в месяце; е_o – максимальная упругость пара; е₂₀₀ – среднемесячная абсолютная влажность воздуха (над водной поверхностью на высоте 200 см); ω₂₀₀ – среднемесячная скорость ветра (над водной поверхностью на высоте 200 см).

Абсолютная влажность воздуха (е) может быть выражена давлением паров в миллиметрах ртутного столба (1 мбар = 0,75 мм рт. ст.) и содержанием паров в граммах на 1 м³ воздуха. Тогда е = 1,33 е_мм (мбар), где е_мм – абсолютная влажность воздуха, выраженная в мм рт. ст.

Если е выражена содержанием паров, для столба е_мм ее пересчитывают в миллибары по формуле

е = 1,25 (1 + t) q ,

где  = 1/273 – коэффициент объемного расширения; t – температура воздуха; q – содержание паров воды.

Значение е₀ определяется по среднемесячным показателям температуры воды.

Величина е₂₀₀ рассчитывается по формуле

е₂₀₀ = е₁ + М (е_пр - е₁),

где е₁ – абсолютная влажность воздуха над сушей (определяется по данным метеонаблюдений); М – эмпирический коэффициент, зависящий от продолжительности пребывания воздушного потока над водоемом (находится по графической зависимости М -(t); е_пр – предельная влажность воздуха при неограниченном пребывании воздушного потока над водоемом. Для предварительных расчетов можно принять е_мм = 0,8 е_о.

3.10. Нейтрализация

Нейтрализация – это реакция между ионами водорода и гидроксила, приводящая к образованию недиссоциированных молекул воды:

Н⁺ + ОН ^-  Н₂О

При этом величина рН полученного раствора равна 7 (нейтральная реакция), в то время как до нейтрализации она могла быть кислой или щелочной.

В сточных водах наиболее часто встречаются серная, соляная, азотная, реже фосфорная, уксусная кислоты. Однако в промстоках наряду с кислотами содержатся растворенные соли цветных и тяжелых металлов. Поэтому при нейтрализации кислот щелочь расходуется и на осаждение гидроокисей, основных солей соответствующих металлов.

Нейтрализация кислот может проводиться любыми щелочами или некоторыми солями (едким натром, едким калием, известью, известняком, доломитом, мрамором, мелом, содой и т.п.).

Соответственно, для нейтрализации любых щелочей применимы различные кислоты (на практике применяется техническая Н₂SO₄ ).

Теоретический расход щелочного реагента на нейтрализацию кислоты и осаждение гидроокиси металла определяется по формуле

,

где С – концентрация кислоты или ионов металла; Щ – относительная мо-

лекулярная масса применяемой щелочи; К – эквивалентная масса кислоты или иона металла.

Принципиальная схема станции нейтрализации представлена на рис. 3.10.

Рис. 3.10. Принципиальная схема станции нейтрализации: 1 – песколовки;

2 – усреднители; 3 – склад реагентов; 4 – растворные баки; 5 – дозатор;

6 – смеситель; 7 – нейтрализатор; 8 – отстойник; 9 – осадкоуплотнитель;

10 – вакуум-фильтр; 11 – накопитель обезвоженных осадков;

12 – шламовые площадки

Основными элементами станций реагентной нейтрализации сточных вод являются:

• песколовки для выделения грубых примесей;

• резервуары для усреднения кислых и щелочных стоков;

• склад нейтрализующих реагентов;

• баки для приготовления рабочих растворов реагентов;

• дозаторы рабочих растворов реагентов;

• смеситель сточных вод с реагентом;

• камеры реакции (нейтрализаторы);

• отстойники для нейтрализованных сточных вод;

• осадкоуплотнители (перед механическим обезвоживанием);

• аппараты для механического обезвоживания осадков;

• шлаковые (иловые) площади для обезвоживания осадков (при отсутствии механического обезвоживания);

• места складирования обезвоженных осадков;

• устройства химконтроля полноты нейтрализации.

3.11. Кристаллизация

Растворимость различных веществ в воде отличается и зависит не только от вида вещества, но и от температуры растворителя. Путем ее изменения получают пересыщенные растворы того или иного вещества, а затем его кристаллы. Применение этого метода целесообразно при обработке небольших количеств концентрированных сточных вод.

Кристаллизация может осуществляться в кристаллизаторах:

• периодического действия с естественным охлаждением за счет испарения воды;

• периодического действия с перемешиванием и искусственным охлаждением;

• непрерывного действия большой производительности; выпарных аппаратах, работающих при атмосферном давлении или под вакуумом с подогревом сточной воды.

Расчет кристаллизации сводится к решению основного уравнения

Q = m_м + m_к + G ,

где Q – количество обрабатываемой в кристаллизаторе сточной жидкости;

m_м – масса маточного раствора после кристаллизации; m_к – масса кристаллов, выделившихся за время кристаллизации; G – количество испарившейся воды.

Если кристаллизация происходит при естественном испарении, то количество испаряющейся с 1 м² зеркала кристаллизатора воды находят по формуле

q₁ = k (P - φ P΄),

где k – коэффициент испарения, зависящий от температуры и скорости движения воздуха над кристаллизатором; Р и P΄ – упругости паров над водой при средней температуре испарения t_s и температуре t₀; φ – относительная влажность воздуха.

Суммарное количество воды, которое можно испарить в кристаллизаторе за период испарения τ, находят как

G = q₁  F  τ,

где F – площадь поверхности испарения в кристаллизаторе.

Величина k зависит от температуры и скорости движения воздуха над жидкостью. Показатель φ в расчетах можно принимать равным 0,7.

3.12. Реагентные методы очистки

Нейтрализация смешением щелочных и кислых сточных вод

Если щелочные и кислые сточные воды отводятся из различных производств или от различных предприятий отдельными потоками, то в качестве первой ступени их очистки рационально применить взаимную нейтрализацию. Нейтрализация щелочных и кислых сточных вод про-водится в резервуарах-осреднителях при механическом перемешивании или барботировании воздуха. Возможны два технологических варианта: непрерывная нейтрализация или нейтрализация с накоплением.

В первом случае потоки щелочных и кислых сточных вод подаются в резервуар непрерывно, и так же нейтрализованная вода выводится из резервуара. Полнота нейтрализации обеспечивается автоматическим регулированием расходов щелочных и кислых вод. Во втором случае процесс нейтрализации осуществляется периодически. Сначала в резервуар подается определенный объем кислых (или щелочных) сточных вод, а затем при перемешивании и непрерывном контроле величины рН постепенно добавляются щелочные (или кислые) сточные воды до полной нейтрализации. Нейтрализованная вода сливается, и процесс повторяется.

В обоих вариантах требуются дополнительные буферные резервуары для сброса избытка вод перед нейтрализацией, но первый вариант более сложен в обвязке и управлении.

Реагентная нейтрализация кислых сточных вод

Нейтрализацию кислых сточных вод можно проводить различными химическими веществами: основными оксидами (негашеная известь CaO), гидроксидами (гашеная известь Ca(OH)₂, каустическая сода NaOH, водный раствор аммиака NH₄OH), солями слабых кислот, чаще всего карбонатами (кальцинированная сода Na₂CO₃, поташ K₂CO₃). Выбор реагента определяется только его доступностью и стоимостью. Наиболее распространенными реагентами являются гашеная и негашеная известь – продукт обжига известняка, сырье для производства силикатного кирпича, стекла, керамики и др. Гидроксид натрия или соду используют в том случае, если они сами являются отходами и их также необходимо утилизировать. Схема нейтрализации сточных вод известковым молоком показана на рис. 3.11.

В аппарате для приготовления известкового молока 1 происходит измельчение и гашение оксида кальция:

CaO + H₂O → Ca(OH)₂

Растворимость гидроксида кальция в воде при 25 ^оС составляет около 1,5 г/л, поэтому большая часть гашеной извести образуется в виде суспензии. Образовавшаяся суспензия пере-качивается насосом в растворные баки 2. Перемешивание в этих баках препятствует расслаиванию суспензии.

Сточная вода поступает в бак-осреднитель 4 и затем в нейтрализатор 5. Известковое молоко из растворных баков в необходимом количестве подается в нейтрализатор 5 через мерник 3. Нейтрализованная сточная вода сливается в отстойник 6, в котором происходит отделение взвешенных частиц, как присутствовавших в сырье (техническом оксиде кальция), так и образовавшихся в процессе нейтрализации, например при взаимодействии гидроокиси кальция с сульфат-ионами:

Ca(OH)₂ + SO₄^2– → CaSO₄ + 2OH^–

Помимо нейтрализации при небольшом избытке гидроокиси кальция происходит осаждение гидроокисей тяжелых металлов:

Cr³⁺ + 3OH^– → Cr(OH)₃,

осадки которых отделяются известными способами.

Для нейтрализации кислых сточных вод вовсе не обязательно разлагать карбонат кальция и готовить известковое молоко. Карбонат-содержащие породы (известняк, мел, мрамор, доломит) можно использовать непосредственно, например, в составе фильтров-нейтрализа-торов (рис. 3.12).

Сточная вода подается в приемную камеру 1 для вырав-нивания расхода через фильтр, откуда переливом поступает в фильтровальную камеру 2, где и происходит нейтрализация:

CaCO₃ + 2H⁺→ Ca²⁺ + CO₂ + H₂O

При простоте конструкции фильтры-нейтрализаторы не применимы для сточных вод, содержащих сульфат-ионы и ионы металлов, образующие труднорастворимые осадки из-за быстрого забивания каналов, увеличения сопротивления фильтра и, в конечном счете, его захлебывания.

Нейтрализация щелочных сточных вод дымовыми газами

Для нейтрализации щелочных сточных вод могут быть реализованы аналогичные технологические схемы, но наиболее экономичным методом является нейтрализация с помощью дымовых газов, которые образуются в результате сжигания топлива практически на любом производстве. Дымовые газы содержат в своем составе кислотные оксиды, такие как CO₂, SO₂, NO, NO₂ и др., которые легко вступают в реакцию нейтрализации, например:

CO₂ + 2OH^– → CO₃^2– + H₂O

CO₃^2– + CO₂ + H₂O → 2HCO₃^–

Использование дымовых газов позволяет одновременно решить две задачи: нейтрализовать сточные воды и снизить выбросы вредных веществ в атмосферу.

Технологически процесс может быть реализован в разных вариантах, например, в реакторе с импеллерной мешалкой (рис. 3.13) или скруббере той или иной конструкции (рис. 3.14). С точки зрения технологии, в первом варианте сплошной фазой является жидкость (сточная вода), а дисперсной – дымовые газы, во втором варианте сплошной фазой являются дымовые газы, дисперсной – сточная вода. С экономической точки зрения, первый вариант более производительный, но и более энергоемкий, второй вариант не требует больших эксплуатацион-ных расходов, но требует громоздкого и металлоемкого оборудования.

Рис. 3.13. Реактор с импеллерной мешалкой Рис. 3.14. Насадочный скруббер

Окисление применяют для обезвреживания сточных вод, содержащих токсичные примеси, удалить которые иными способами затруднительно. В частности, окисление используют для удаления цианидов, сероводорода, сульфидов, органических примесей. Из широко распространенных окислителей наибольшей окисляющей способностью обладает озон, далее следуют хлор, перекись водорода, перманганат калия.

3.13. Определение содержания азотосодержащих соединений

в сточных водах

Большое содержание азота в атмосфере (75%) способствует активному его участию во многих природных процессах и явлениях. Основными фотохимическими реакциями в атмосферном воздухе являются реакции диоксида и оксида азота, озона, аммиака, паров воды, оксида углерода, атомов и возбужденных молекул кислорода.

Основным поглотителем солнечного света является диоксид азота. Активная роль NO₂ в инициировании фотохимических реакций обусловлена легкостью перехода при поглощении энергии в возбужденное состояние. Возбужденные молекулы NO₂ обладают повышенной реакционной способностью с органическими соединениями. В результате передачи энергии от возбужденной молекулы NO₂ к кислороду происходит образование возбужденных молекул О₂ , что впоследствии способствует образованию озона О₃.

Многие газообразные примеси могут взаимодействовать между собой и с аэрозольными частицами. Например, во влажном воздухе может протекать реакция между диоксидом азота и аэрозолем хлорида натрия по схеме

2 NO₂ + Н ₂О  НNO₃ + HNO₂

Пары НNO₃, адсорбируясь сухими частицами хлорида натрия, взаимодействуют с ним по схеме

НNO₃ + NaCL  HCL + NaNO₃

Нормативами предусмотрены ПДК различных азотосодержащих соединений (табл. 3.2).

Азот является важнейшим биологическим элементом, так как входит в состав всех белков, аминокислот, нуклеиновых кислот, хлорофилла, многих витаминов, гормонов и других биологически активных веществ. Уникальное значение азота определяется тем, что без него невозможно построение белков и нуклеиновых кислот, определяющих передачу наследственной информации во всех живых организмах, начиная от вирусов и простейших микроорганизмов и кончая растениями, высокоорганизованными животными и человеком.

Растения поглощают азот из почвы в аммиачной и нитратной формах. Для синтеза органических веществ растения используют аммиачный азот быстрее, чем азот нитратов. Нитраты, прежде чем стать непосредственными продуктами синтеза аминокислот и белков, должны быть восстановлены внутри растений до аммиачного азота. Процесс ферментативного восстановления нитратов в растениях идет благодаря окислению углеводов. При наличии достаточного количества углеводов в растениях нитраты восстанавливаются уже в корнях.

Аммиачный азот, поступивший в растения или образовавшийся в них в результате восстановления нитратов и нитритов, не накапливается в них.

Наряду с синтезом белков в растениях идут процессы их распада через аминокислоты до аммиака. Таким образом, с одной стороны, аммиак, поглощенный или восстановленный растениями, служит материалом для синтеза белков, с другой стороны, – конечным продуктом распада белков. Процессы азотного обмена веществ зависят от вида и возраста растений, условий среды, условий питания и других факторов. На поглощение корнями аммиачных или нитратных ионов влияют аэрация почвы и величина рН окружающего почвенного раствора. С ростом исходного рН поглощение корнями нитратов уменьшается, а аммония – возрастает. Аэрирование усиливает поглощение ионов аммония. С понижением температуры в корнях растений накапливаются нитраты вследствие ингибирования процессов их восстановления и передвижения в надземные органы. Наряду с использованием растениями азота удобрений часть его закрепляется в почве в органической форме, а также теряется в виде газообразных соединений и за счет вымывания. Закрепление азота из нитратных удобрений меньше, чем из аммиачных и мочевины. Потери же, наоборот, возрастают при использовании нитратных удобрений. На кислых почвах, в которых накапливаются нитраты, потери внесенного азота могут достигать 50-55%.

Таблица 3.2

Допустимые концентрации азотосодержащих соединений

Наименование веществ	Среда	Единицы измерения	П Д К
			Средне- суточная	Разовая	Класс опасности
Нитраты	Вода (по N) Почва	мг/л мг/кг	10 130
Комплексные гранулированные азотно-калийные удобрения (КГУ)	Почва (поNO3)	мг/кг	76,8
Азотсодержащие углеводороды: капролактам (С5 Н10 СОNН) нитрит дициклогексиламина (НДА) динитробензол (С6Н4(NO2)2 3-нитро-4-трифторметил-1-хлорбензол (CF3) (NO2) C6 H 3 Cl Акрилонитрил (СН2=СНСN) N1N – диметилацетамид (СН3СОN(СН3)2) Диметилэталомин (СН3)2NСН2 СН2ОН Метиламин СН3NН2 Пестициды: акрекс (С14Н18N 2О7) альтакс (С14Н8N 2О7) антио (С6Н12N04 Р S7) базудин (С12Н2 N2 03 Р S) которан (С10Н11F3N2О) узген (С14Н18N4О3)	Вода Вода Вода Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух Воздух	мг/л мг/л мг/л мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3 мг/м^3	1,0 0,01 0,5 - 0,03 0,006 - 0,001 0,002 - 0,01 0,01 0,05 0,05	- - 0,005 - - 0,2 0,004 0,02 0,08 0,01 0,01 - 0,35	4 2 4 3 2 2 3 2 2 - 3 3 3